[发明专利]乙酸异戊烯酯及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及乙酸异戊烯酯及制备其的新方法。

发明背景

香料行业中一直需要制备香料分子的新颖方法。本领域公认对诸如合成的实际考虑可能会妨碍香料分子在商业应用中的使用。有时无法预测指定香料分子的合成是否可以商业规模进行。因此，香料行业不懈努力以研究和开发制备香料分子的新颖且经济的方法。

发明内容

本发明涉及由下式表示的乙酸异戊烯酯：

式I

更具体地，本发明涉及制备乙酸异戊烯酯的新方法。

通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。

具体实施方式

自1960年以来，乙酸异戊烯酯已是一种市售的香料。它具有新鲜、绿色、极易扩散且类似梨的果香调，广泛用于香味产品中。乙酸异戊烯酯还具有强烈的果味以及类似甜梨和香蕉的风味。因此，人们已对乙酸异戊烯酯的合成做了广泛的研究和报道(例如参见美国专利第7,612,227号)。而本发明提供了新颖、方便且经济的改进的合成方法。

根据本发明，可按以下反应方案制备乙酸异戊烯酯，在实施例中对所述反应方案予以详述。试剂均可市售购得。

(i)

本领域的技术人员将理解本发明的化合物具有多个手性中心，从而提供了要求保护的化合物的许多异构体。本文所述的化合物包括这些化合物的同分异构混合物,以及可通过本领域技术人员已知的技术分离的这些同分异构体。例如，合适的技术包括蒸馏和色谱法，如称为HPLC的高效液相色谱法，特别是硅胶层析，以及气相色谱(GC)捕集。但市售产品大部分以异构体混合物提供。

下面提供了本发明的特定实施方式。本发明的其它变形对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些变形包括在本发明范围之内。在本文中，除非另有说明，所有的百分数是重量百分数，g是克，Kg是千克，L是升，mmHg是毫米(mm)汞柱(Hg)。在实施例中，IFF表示美国纽约州纽约市的国际香料和香精公司（International Flavors&Fragrances Inc.,New York,NY,USA）。

实施例I

乙酸异戊烯酯的制备：向装配有搅拌器和滴液漏斗的三颈圆底烧瓶中加入异戊二烯(2.54Kg)。将烧瓶温度冷却至0℃。将氯化钠(NaCl)分成8等份(每份100g)。向烧瓶中加入第一份氯化钠(100g)，接着在0.5小时内加入浓HCl(1.1Kg)。然后大约每隔15分钟加入其它几份氯化钠，同时加入浓HCl。加入的浓HCl总量约为12Kg。该反应陈化约2小时。将有机层(1.96Kg)转移至含固体碳酸钠(Na₂CO₃)(150g)的分液漏斗中，得到氯代异戊烯。在三乙胺(Et3N)的存在下，在60℃氯代异戊烯进一步与乙酸钠(NaOAc)反应，得到产物乙酸异戊烯酯，在10mmHg的压力下乙酸异戊烯酯的沸点为60℃。

或者，可以在催化剂青铜(copper bronze)的存在下用二甘醇中的无水HCl来代替氯化钠和浓HCl的组合。

实施例II

乙酸异戊烯酯的制备：向装配有搅拌器和加料漏斗的3L三颈圆底烧瓶中加入乙酸酐((CH₃COO)₂O,Ac₂O)(516g)和无水乙酸钠(CH₃COONa)(5g)。烧瓶温度加热至100℃。然后在2小时内缓慢加入异戊烯醇(408g)，同时温度保持在105-110℃。该反应陈化至少1.5小时，以实现最大的转化。反应冷却至80℃。用水处理过量的乙酸酐。提取有机层并用碳酸钠水溶液洗涤，得到粗乙酸异戊烯酯(590g)。进一步蒸馏得到产物乙酸异戊烯酯，其在10mmHg的压力下沸点为60℃。