[发明专利]一种含β-酯基的巯基化合物及其乙酰基转移合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种巯基化合物，尤其涉及一种含β-酯基的巯基化合物及其乙酰基转移合成方法。

背景技术

巯基化合物是一类带有一个或多个SH基团的化合物。它们在生命科学与天然产物的人工合成中占有重要地位，是重要的工业原料，在合成农药、医药、塑料以及调味品中广泛地被应用。特别是，随着近年来，巯基点击化学(thiol-click chemistry）的发展，巯基化合物在越来越多的领域里体现出重要的应用价值。

目前，合成巯基化合物的常用方法已经有许多种，但每种方法都有各自的缺点：

1、卤代烃与NaHS反应：这是工业上生成巯基的重要方法。但由于NaHS常常含有Na₂S或Na₂S₂等杂质，会使产品不纯，且碱性条件下，容易破坏分子中对碱敏感的基团。

2、卤代烃与硫脲法：这种方法常用于实验室，但步骤多，而且碱解时，容易生成双硫键，从而降低收率。

3、卤代烃与硫代硫酸盐法：这种方法使用碱性环境，容易生成双硫键，且硫代硫酸盐在多数有机溶剂中难以溶解，造成适用范围窄。

4、双键加成硫代羧酸法：这一方法分为加成与碱解两步，步骤多较为繁。

5、乙酰基转移生成巯基的方法已经有文献报道（Russian Chemical Reviews,1968,37,587-602），但由于使用碱性缓冲溶液，造成适用范围狭窄，易分解酯基而造成产物为混合物，总体收率偏低，反应速率低，所以至今还未成为一种常用的合成巯基化合物的方法。

所以，如何快速简便高收率制备巯基化合物以顺应巯基化合物的应用需求与巯基点击化学技术的发展仍然是一项重大挑战。

发明内容

本发明的目的是克服现有巯基化合物在合成方法上的不足，提供一种含β-酯基的巯基化合物及其乙酰基转移合成方法。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种含β-酯基的巯基化合物，其特征在于，它的分子结构式为：

R₁＝(CH₂)_n1CH₃、C(CH₃)₃或苯基，其中，n1＝0～6，

R₂＝CH₂Cl、CH₂OCH₂CH＝CH₂、CH₂OCH₂C≡CH、(CH₂)_n2CH₃、CH₂OC(CH₃)₃、CH₂OCH₂CH₃、CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃、CH₂OC₆H₅、CH₂OCH₂C₆H₅或CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃，其中，n2＝0～9，

R₃＝CH₂CH₂CH₂CH₂、CH₂OCH₂CH₂OCH₂或CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₂OCH₂，n＝2～4，

x＝环氧树脂基，

其中，m＝0～10。

一种上述含β-酯基的巯基化合物的乙酰基转移合成方法，具体为：氮气保护下，在反应器中依次加入含1摩尔份环氧基的化合物或环氧树脂、5-100摩尔份溶剂、0.5-2摩尔份有机胺、1.01-1.5摩尔份的单硫代羧酸，于-10℃-30℃下反应1-24小时，调节pH值至小于等于7，然后蒸发除去溶剂，再经减压蒸发或柱色谱分离除去过量的单硫代羧酸，得含β-酯基的巯基化合物。