[发明专利]新型的多支链高分子

说明书

本申请是申请号为200480034676.7(国际申请号：PCT/JP2004/017897)、国际申请日为2004年11月25日、发明名称为“新型的多支链高分子”的发明申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及新型的多支链高分子和超多支链聚合物，更详细而言，涉及支链末端的修饰容易、支化系数高、而且分散度低的（分散窄）新型的多支链高分子和超多支链聚合物。

背景技术

超多支链聚合物是与树枝状高分子结构类似的高分子。这种高分子尽管具有与树枝状高分子类似的化学特性和物理特性，但与树枝状高分子相比，由于能够简便合成，因而近年来受到关注。

以往，作为超多支链聚合物，有关于具有聚苯乙烯结构的超多支链聚合物的几个报告例，已知通过在单体上使其带有反应起始点可以合成目的超多支链高分子（参照Macromolecules,29,1079(1996),J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.,36,955(1998)）。

然而，在这些文献中记载的超多支链聚合物未必容易控制分子量或分散度，特别是支化系数提高时，只能得到分散度大的聚合物。

因此，人们寻求通过控制支化的比例、分子量、形状等，开发出具有优异物理特性的超多支链聚合物。

另外，有采用了ATRP法（原子移动自由基聚合法）的超多支链聚丙烯酸酯合成法的报告例，示例有AB型丙烯酸单体的活性自由基聚合（参照Macromolecules,30,5192(1997)）。提供了以AB*型丙烯酸单体作为聚合起始点的超多支链聚合物，得到的超多支链聚合物的结构没有对称性，不是所谓的具有星形聚合物特性的物质。与AB₂型丙烯酸单体相关的知识未被公开。

发明内容

鉴于所述的以往技术的实际情况，完成了本发明。本发明的课题在于提供超多支链聚合物的结构对称性良好、支链末端的修饰容易、支化系数高、而且分散窄的多支链高分子。

为了解决上述课题，本发明人等经过精心研究，结果发现：通过采用使用了金属催化剂的活性自由基聚合法聚合具有2个或更多聚合起始点和聚合性不饱和键的化合物，可以容易地得到支链末端的修饰容易、支化系数高、而且分散窄的多支链高分子，从而完成了本发明。

即，本发明提供了如下聚合物，

（1）多支链高分子，其特征在于，具有用式（I）表示的重复单元，

所述式（I）为

式（I）中，R₁~R₃各自独立，表示氢原子或烃基，R₁和R₃可以结合形成环，X表示3价或更高价的连结基团。Y表示能够具有活性卤素原子的官能团，a表示2或更大的整数，Y之间可以相同也可以不同。

（2）如上述（1）的多支链高分子，其特征在于，用上述式（I）表示的重复单元是用式（II）表示的重复单元，

所述式（II）为

式（II）中，R₁~R₃表示与上述相同的意思，Z表示单键或2价或更高价的连结基团，A表示芳香族烃基或芳香族杂环基团。R₄表示可以具有活性卤素原子的官能团，b表示2或更大的整数，R₄之间可以相同也可以不同。R₅表示卤素原子或有机基团，d表示0或1或更大的整数，d为2或更大时，R₅之间可以相同也可以不同。

（3）如上述（2）的多支链高分子，在所述式（II）中，Z为单键，A为芳香族烃基，R₄为用式（III）表示的官能团，

所述式（III）为

式（III）中，R₆、R₇各自独立，表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的烷基、或者表示与其它重复单元相结合的结合手（結合手）。但是，R₆、R₇不能同时成为与其它重复单元相结合的结合手。

（4）如（1）所述的多支链高分子，其特征在于，用上述式（I）表示的重复单元是用式（IV）表示的重复单元，

所述式（IV）为