[发明专利]一种再生细菌纤维素纤维的液晶纺丝方法

说明书

技术领域

本发明属纤维素纤维的制备领域，特别涉及一种再生细菌纤维素纤维的液晶纺丝方法。

背景技术

细菌纤维素是一种采用发酵法制备的纤维素，其本身是纳米纤维丝带，具有高结晶度、高聚合度的特点。

高性能纤维曾经局限于国防及航天领域应用，目前已渗透到缆绳、轮胎帘子线、运动及医疗器械、个人防护装备和复合材料等领域，形成了一个新兴的高技术产业链。再生细菌纤维素纤维在高技术产业链中，既可以直接作为产品使用，作高强轮胎帘子线；也可以作为碳纤维的原丝，生产性能比粘胶碳纤维更好的纤维素碳纤维；还适合做生物医学材料和高档服装原料等。

我国植物纤维素资源丰富，但用来制备纤维的粘胶工艺对环境有污染。近年来也有人开始有机溶剂体系和离子液体溶解植物纤维素制备纤维，如ZL02151225.6的“溶剂法纤维素纤维的纺丝原液的制备工艺”的中国专利、ZL200610023543.0的“纤维素纤维纺丝原液的制备”的中国专利。

细菌纤维素与植物纤维素的化学结构相同，但聚集态和形状结构有较大的差异。虽然细菌纤维素本身是一种丝带状纳米纤维，但很难直接将其分离成纺织和产业用纤维；即使能分离，也很难直接在一些传统纺织工艺中使用。最近有人开始通过湿法纺丝、干湿法纺丝方法制备再生细菌纤维素纤维，如ZL200910046940.3的“一种高聚合度细菌纤维素纤维的制备方法”的中国专利。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种再生细菌纤维素纤维的液晶纺丝方法。本发明纺丝溶液浓度高，纺丝速度快，所得再生细菌纤维素纤维断裂强度和模量高，适合作高强轮胎帘子线，与橡胶的粘合性比常规高性能纤维好；也适合做碳纤维的原丝，能够生产性能比粘胶基碳纤维更好的纤维素基碳纤维。

本发明的一种再生细菌纤维素纤维的液晶纺丝方法，包括：

（1）将细菌纤维素溶解在溶剂中，配成质量分数为5%~27%、温度为35-100℃的细菌纤维素溶液，过滤，脱泡，得纺丝溶液；

（2）将步骤（1）纺丝溶液通过液晶纺丝方法固化成丝条；随后水洗、拉伸、干燥、热处理，得到再生细菌纤维素纤维。

所述步骤（1）中的细菌纤维素聚合度为600~3200。

所述步骤（1）中的溶剂为无机溶剂体系、有机溶剂体系或离子液体。

所述的无机溶剂体系为磷酸与多聚磷酸、液氨与硫氢酸铵、三氟乙酸与二氯乙烷、氯化锌水溶液、氢氧化钠与尿素、氢氧化锂与尿素、氢氧化锂与硫脲、氢氧化钠与硫脲或氢氧化钠与肼。

所述的有机溶剂体系为N—甲—吗啉—N—氧化物NMMO水溶液、氯化锂与二甲乙酰胺、多聚甲醛与二甲亚砜、液氨与硫氰酸铵、四氧化二氮与二甲甲酰胺、四氧化二氮与二甲亚砜、高锰酸钾与二甲乙酰胺、二甲乙酰胺、高锰酸钾与二甲亚砜、三氟醋酸或乙吡啶化氯。

所述的离子液体溶剂为1－丁基－3－甲基氯化咪唑[C₄MIM]Cl、1－丁基－3－甲基咪唑氯盐[BMIM]Cl、1－烯丙基－3－甲基咪唑氯盐[AMIM]Cl、1－乙基－3－甲基咪唑醋酸盐[EMIM]Ac、3－甲基－N－丁基氯代吡啶[C₄MPY]Cl、苄基二甲基十四烷基氯化铵BDTAC或3－甲基－N－丁基氯代吡啶[C₄MPY]Cl与苄基二甲基十四烷基氯化铵BDTAC的混合物。

所述步骤（2）中的液晶纺丝方法为将质量分数为5%~27%、温度为35-100℃的纺丝溶液从喷丝头喷出后先通过一段气隙，在4-60℃的凝固浴中固化成丝条，气隙的介质是空气或氮气，气隙的长度为1~15cm；凝固浴为步骤（1）中的溶剂的水溶液，质量分数为0~25%，温度0~15℃。

所述步骤（2）中的拉伸分0~3级，拉伸介质为热水浴或饱和水蒸汽，拉伸的温度为55~140℃，总拉伸倍数为0~5倍。

所述步骤（2）中的干燥通过辐射或接触加热进行，温度为70~170℃。

所述步骤（2）中的热处理在氮气中进行，温度为70~200℃，时间为3-20小时，施加为断裂强度0－50％的张力。

由于细菌纤维素分子内存在很多羟基，容易形成复杂的分子内以及分之间的氢键，而且形成的大分子聚集体具有比植物纤维素更高的结晶度,因此在加热到熔融温度前，细菌纤维素已经发生分解，难以熔融加工，并且细菌纤维素的这种结构使溶解比植物纤维素更加困难。本发明采用多种溶剂将菌纤维素溶解成为配成质量分数为5%~27%、温度为35-100℃的纺丝溶液，然后通过液晶纺丝方法纺制成纤维。