[发明专利]接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺及其制备方法有效
申请号: | 201210239976.5 | 申请日: | 2012-07-12 |
公开(公告)号: | CN103539947A | 公开(公告)日: | 2014-01-29 |
发明(设计)人: | 于志省;夏燕敏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08F293/00;C08G65/28;C09K8/588 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 接枝 改性 超高 分子量 聚丙烯酰胺 及其 制备 方法 | ||
1.一种接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺,具有以下化学通式:
HPAM-g-R
其中,HPAM为超高分子量聚丙烯酰胺;
R为选自PEO-b-PS、PPO-b-PS、P(EO-r-PO)-b-PS、PEO-b-PPO-b-PS或PPO-b-PEO-b-PS中的一种;
EO为环氧乙烷;
PO为环氧丙烷;
PEO为聚环氧乙烷;
PPO为聚环氧丙烷;
PS为聚乙烯基芳烃化合物;
该接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺的粘均分子量≥2900万。
2.权利要求1所述的接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺,其特征在于R是采用活性自由基聚合方法制得的分子量可控的嵌段型共聚物,其分子式中的b表示共聚物为嵌段型,r表示共聚物为无规型。
3.权利要求1所述的接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺,其特征在于PEO、PPO、PS中单体的重复单元数均选自1~200中的任一整数。
4.权利要求1所述接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺的制备方法,包括以下步骤:
a)以环氧乙烷或环氧丙烷中的至少一种环氧烷烃为原料,以苯环取代酚钠为引发剂,在引发剂与环氧烷烃的摩尔比为1:1~500、反应温度25~125℃、反应时间2~16小时的条件下,反应分别得到X-PEO、X-PPO、X-P(EO-r-PO)、X-PEO-b-PPO或X-PPO-b-PEO的聚合物,X为苯环取代酚基;
b)分别向X-PEO、X-PPO、X-P(EO-r-PO)、X-PEO-b-PPO或X-PPO-b-PEO的聚合物中加入带环氧基团的氮氧化物2,2,6,6-四甲基-4-环氧丙基氧基哌啶-1-氧基自由基,在45~120℃下,继续反应1~10小时,分别得到相应末端带氮氧活性基团NO·的聚环氧烷烃X-PEO-NO·、X-PPO-NO·、X-P(EO-r-PO)-NO·、X-PEO-b-PPO-NO·或X-PPO-b-PEO-NO·;
c)分别以上述末端带氮氧活性基团NO·的聚环氧烷烃为自由基捕捉剂,在自由基引发剂作用下,在自由基捕捉剂与自由基引发剂的摩尔比为1:0.1~10、反应温度75~135℃、反应时间2~20小时的条件下,引发乙烯基芳烃化合物聚合,反应分别得到相应分子链可控的亲水-疏水嵌段型共聚物X-PEO-b-PS、X-PPO-b-PS、X-P(EO-r-PO)-b-PS、X-PEO-b-PPO-b-PS或X-PPO-b-PEO-b-PS;
d)分别将上述亲水-疏水嵌段型共聚物与超高分子量聚丙烯酰胺溶于pH值7.2~13.0的介质中,发生接枝共聚合反应,分别得到相应支链呈亲水-疏水嵌段型的接枝改性超高分子量聚丙烯酰胺HPAM-g-(PEO-b-PS)、HPAM-g-(PPO-b-PS)、HPAM-g-(P(EO-r-PO)-b-PS)、HPAM-g-(PEO-b-PPO-b-PS)或HPAM-g-(PPO-b-PEO-b-PS),其中,g表示聚合物为接枝型。
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