[发明专利]一种从桉叶油副品中回收1,8-桉叶油素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从桉叶油副品中回收1，8-桉叶油素的方法，制备的1，8-桉叶油素，可作为香料香精用于食品或日用化工行业，也可用于医药领域。 

背景技术

桉叶油为桉树叶油腺细胞分泌出来的芳香精油，是世界十大精油之一，具有独特的香气和多种生物活性，广泛用于日用化工、食品、医药等领域。桉叶油的主要成分为1，8-桉叶油素。1，8-桉叶油素具有樟脑样香气，既可用于食用及日用香精的调配，亦是医药中的主要药效成分，可起到抗菌、消炎、杀虫的作用，近年研究表明1，8-桉叶油素有很好的抑制白细胞生长作用，这赋予其更大的应用价值和发展空间。 

桉叶油工业生产是用桉树的枝叶以水蒸气蒸馏法蒸馏得到桉叶原油，经精馏分离得到桉叶头油(主要含蒎烯)，桉叶精油(含80wt％1，8-桉叶油素)、40w％松油醇、脚油(精馏后在塔釜中剩余的残液为脚油)等产品。然后对桉叶精油(含80wt％1，8-桉叶油素)进一步提纯得到99wt％的1，8-桉叶油素。工业上应用较为成熟的方法是使用郑循法等报道的冷冻离心法将80％桉叶油分离纯化得到99wt％以上的1，8-桉叶油素。该方法首先将含量80wt％桉叶油在低温-20℃下冷冻48h，之后用转速为1200r/min的高速离心机离心甩滤，所得固体溶化后即为产品，收率可达到42％。 

通过上述的工艺流程，虽然可以得到较高纯度的1，8-桉叶油素产品，却产生了大量的桉叶油副产品，如：桉叶原油精馏阶段在得到桉叶精油(含80wt％1，8-桉叶油素)的同时会得到松油醇馏分(含40wt％的α-松油醇)和脚油等副产品；而冷冻离心提纯桉叶精油阶段，在得到高纯度桉叶油素的同时也会产生大量的母液。松油醇馏分中富含α-松油醇、松油烯-4-醇和乙酸松油酯等组分，在脚油、母液中含有大量的桉叶油素，柠檬烯，对聚伞花烃、γ-松油烯等天然成分。 

而这些桉叶油副产品既不易于出售，也不易处理，给厂家造成经济损失，增加其生产成本，也浪费了天然资源。由此，如何处理桉叶油副品，使其得到综合有效利用，成为亟待解决的问题。 

由于1，8-桉叶油素、柠檬烯、伞花烃三者沸点相近，采用普通精馏方法很难从桉叶油副品中回收到较高纯度1，8-桉叶油素。现有技术中，虽然Davis与谭新智等报道了以硫酸和磷酸组成的酸性溶液为萃取剂，从桉叶油副品中回收桉叶油素(US3923837，CN8610884)，但此方法存在的缺陷是操作步骤多，有大量的废酸液排放，不利于工业化生产，也不利于环境保护。 

发明内容

为解决这一问题，本发明采取了如下的技术方案： 

一种从桉叶油副品中回收1，8-桉叶油素的方法，将桉叶油副品经过两步精馏，第一步：在桉叶油副品中加入苯酚，苯酚用量与料液质量比为0.3∶1～4∶1；减压精馏，在塔顶温度范围为45～80℃时馏出脱除杂质，脱除时间为1～6h，停止精馏，得釜底液；第二步：釜底液中加水，常压精馏，接取塔顶温度范围90～100℃的馏分，接取时间为1～6h，所得馏分为1，8-桉叶油素与水的共沸物，共沸物分去水层，干燥，得1，8-桉叶油素。 

所述桉叶油副品为桉叶精油(含80wt％1，8-桉叶油素)经冷冻离心技术制备高纯(＞99wt％)1，8-桉叶油素时所产生的母液，或桉叶油原油精馏分离桉叶精油(含80wt％1，8-桉叶油素)时产生的脚油(精馏后塔釜中剩余的残液为脚油)，桉叶油副品中1，8-桉叶油素含量＞30wt％。 

所述脚油是指精馏后塔釜中剩余的残液，所述母液为冷冻离心分离除去固体所剩余的液体。所述塔顶温度为组分从体系中馏出的沸程，所述脱除时间，为杂质组分从开始馏出到基本馏尽的时间。 

本发明所述一种从桉叶油副品中回收1，8-桉叶油素的方法，第一步中所述减压精馏，压力为0.5～4kPa；第一步减压精馏是为了脱除杂质得釜底液，所述杂质主要为蒎烯、柠檬烯、对聚散花烃等化合物，在塔顶温度范围45～80℃时，蒎烯、柠檬烯、对聚散花烃等杂质将从体系中馏出，此馏出过程即为使杂 质脱除，在1～6h内这些杂质基本馏尽，即脱除时间为1～6h。 

本发明所述一种从桉叶油副品中回收1，8-桉叶油素的方法，第一步减压精馏中所述苯酚，其用量与物料质量比一般为0.3∶1～4∶1；苯酚用量与物料中1，8-桉叶油素含量有关，含量越高用量越多；苯酚的加入可为苯酚加入物料中，也可为物料加入苯酚中，减压精馏前，加热搅拌约0.5～1h使苯酚与物料充分混合，效果更好。