[发明专利]一种制备2-叔丁基对苯二酚并联产对苯二酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备2-叔丁基对苯二酚并联产对苯二酚的方法，具体地说，涉及一种由2，5-二叔丁基对苯二酚制备2-叔丁基对苯二酚并联产对苯二酚的方法。

背景技术

2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)是一个广泛使用的食用油脂抗氧化剂，它是由对苯二酚(HQ)与叔丁醇经Friedel-Crafts烷基化反应制得。在该反应中，由于反应本身的性质，会不可避免地生成2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)。由于DTBHQ的使用面窄、且用量非常有限，导致其库存量不断增加。若不解决DTBHQ的出路问题，将严重地影响到TBHQ的生产。

目前，虽已有将DTBHQ脱去一个叔丁基使其转化为TBHQ，或脱去两个叔丁基使其转化为HQ，或得到TBHQ和HQ的混合物的方法被报道(绫部义治.2-t-ブチルハイドロキノンの製造方法JP 08176044，1996；由明革，2，5-二叔丁基对苯二酚脱烷基化及叔丁基占位合成酚类衍生物的研究[D].暨南大学，2005；和CN 1699318A)，但现有技术还不尽如人意(主要是缺乏商用价值)，尚有改进余地。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种由2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)制备2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)并联产对苯二酚(HQ)的方法，克服现有技术中存在的缺陷。

本发明根据有机化学反应一般都是可逆的原理，设计了一种脱烷基反应：即在有Lewis酸存在的条件下，将DTBHQ置于能接受叔丁基自由基的有机溶剂中，脱去或部分脱去叔丁基，使之转化为TBHQ和HQ的混合物，再通过简单的分离，分别得到TBHQ和HQ。

本发明所述的由2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)制备2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)并联产对苯二酚(HQ)的方法，其主要步骤是：在有Lewis酸存在的条件下，将2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)置于有机溶剂中，在0℃～150℃(优选60℃～100℃)状态保持2小时～8小时(优选2.5小时～4.5小时)，再加入盐酸水溶液以淬灭反应，静置分层后得有机相(油相)和水相，分离油/水两相，所得油相依次经干燥、过滤及蒸除所用有机溶剂后得2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)，所得水相经萃取及浓缩所得萃取液后得到对苯二酚(HQ)；

其中，所述有机溶剂是苯或由具有给电子效应的取代基取代的苯。

由上述技术方案可知，本发明简单易行，且DTBHQ的转化率在95％以上，而TBHQ和HQ的总收率在84％以上，具备商用价值。本发明为规模化综合利用DTBHQ奠定了坚实的基础。

具体实施方式

本发明所用的Lewis酸是用于Friedel-Crafts烷基化反中的Lewis酸，如(但不限于)：FeCl₃、AlCl₃或ZnCl₂等。

在本发明一个优选技术方案中，Lewis酸的用量为2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)摩尔量的0.6倍～1.2倍；

在本发明另一个优选技术方案中，所述有机溶剂是：苯，或由C₁～C₄直链或支链烷基或羟基等具有给电子效应的取代基取代的苯；更优选的有机溶剂是：苯或由甲基取代的苯；最佳的有机溶剂是：苯，甲苯或二甲苯；

在本发明又一个优选技术方案中，所述有机溶剂的用量为2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)摩尔量的10倍～50倍，更优选15倍～25倍。

综上所述，本发明所述的由DTBHQ制备TBHQ并联产HQ的方法，其主要步骤是：在苯，甲苯或二甲苯中，添加Lewis酸(如FeCl₃、AlCl₃或ZnCl₂等)，使其溶解或分散在其中，再加入DTBHQ，待其完全溶解后，加热升温，在60℃～100℃状态保持2.5小时～4.5小时，在反应体系中再加入稀盐酸水溶液，得油、水两相，分离油/水两相，所得油相依次经干燥、过滤及蒸除所用苯，甲苯或二甲苯后得TBHQ，所得水相依次萃取(萃取剂为乙酸乙酯)、及浓缩所得萃取液后得到HQ。

以下通过实例对本发明进行详细说明，但所举之例并不限制本发明的保护范围。尽管对本发明已做了详细说明，并引证了一些具体实例，但对本领域技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围，做各种变化和修正是显然的。

实施例1