[发明专利]钛酸锂-二氧化钛复合材料、其制备方法及由其形成的可充电锂离子电池的负极活性材料有效
申请号: | 201210243679.8 | 申请日: | 2012-07-13 |
公开(公告)号: | CN103545498A | 公开(公告)日: | 2014-01-29 |
发明(设计)人: | 任瑜;潘广宏;吴惠康;王宪宏 | 申请(专利权)人: | 北京低碳清洁能源研究所 |
主分类号: | H01M4/485 | 分类号: | H01M4/485;B82Y30/00;C01G23/00 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 彭飞;林柏楠 |
地址: | 102209 北京市昌平*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钛酸锂 氧化 复合材料 制备 方法 形成 充电 锂离子电池 负极 活性 材料 | ||
1.一种纳米结晶态钛酸锂-二氧化钛复合材料,包括:纳米级锐钛矿型TiO2和尖晶石型钛酸锂Li4Ti5O12,其中,0.00<Li/Ti原子比≤0.80。
2.根据权利要求1所述的复合材料,其中锂来源于氢氧化锂、硝酸锂、碳酸锂或它们中的两种或多种混合物;而钛来源于硫酸氧钛溶液水解得到的或市售的纳米锐钛矿型TiO2。
3.一种根据权利要求1或2所述的复合材料的制备方法,依次包括下述步骤:
(i)将纳米级锐钛矿型TiO2与锂源均匀混合并研磨,优选机械研磨,更优选通过机械研钵或球磨研磨;
(ii)将步骤(i)的产物在60-200℃、优选70-180℃、或80-150℃下汽蒸2-48小时或6-24小时;
(iii)将步骤(ii)的产物在450-600℃、优选480-550℃、更优选500℃下煅烧2-20小时。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中在步骤(i)中研磨时间为0.5-4小时,优选为1-1.5小时。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中在步骤(i)中,锂与钛的摩尔混合比为0.05-0.70,或0.39-0.60。
6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法,其中纳米级锐钛矿型TiO2是市售的,或通过硫酸氧钛溶液水解得到。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中所述硫酸氧钛溶液水解包括下述步骤:
(1)在60-120℃下将硫酸氧钛溶液水热处理2-8小时,以使其发生水解,从而产生纳米锐钛矿型TiO2沉淀物;
(2)通过过滤、用水洗涤并干燥,收集纳米锐钛矿型TiO2沉淀物。
8.一种由权利要求3-7任一项所述的制备方法制备的纳米结晶态钛酸锂-二氧化钛复合材料。
9.一种可充电锂离子电池的负极活性材料,包含权利要求1、2或8所述的纳米结晶态钛酸锂-二氧化钛复合材料。
10.根据权利要求9所述的可充电锂离子电池的负极活性材料,具有160-200mAh/g的放电容量和<10%的第一次循环不可逆容量。
11.一种根据权利要求1、2或8所述的纳米结晶态钛酸锂-二氧化钛复合材料的用途,用作可充电锂离子电池的负极活性材料。
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