[发明专利]一种选择性催化还原氮氧化物的催化剂、其制备方法及用途有效
申请号: | 201210245871.0 | 申请日: | 2012-07-16 |
公开(公告)号: | CN102764645A | 公开(公告)日: | 2012-11-07 |
发明(设计)人: | 贺泓;连志华;刘福东;石晓燕;单文坡;王少莘 | 申请(专利权)人: | 中国科学院生态环境研究中心 |
主分类号: | B01J23/34 | 分类号: | B01J23/34;B01J23/656;B01J23/889;B01D53/90;B01D53/94;B01D53/56 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 王雪梅 |
地址: | 100085 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择性 催化 还原 氧化物 催化剂 制备 方法 用途 | ||
1.一种选择性催化还原氮氧化物的催化剂,其特征在于,所述催化剂为锰(Mn)和至少一种过渡金属的复合氧化物催化剂。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属包括:钪(Sc)、钛(Ti)、铬(Cr)、钴(Co)、镍(Ni)、锌(Zn)、钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、锝(Tc)、钌(Ru)、钽(Ta)、钨(W)中的任意1种或至少2种的混合;
优选地,所述过渡金属选自铌(Nb)、锆(Zr)、钼(Mo)中的任意1种或至少2种的混合;
所述混合例如Nb/Zr、Nb/Mo、Zr/Mo或Nb/Zr/Mo;
优选地,所述锰基复合氧化物催化剂,优选为MnOx-ZrOx、MnOx-MoOx、MnOx-NbOx双金属复合氧化物催化剂,或MnOx-NbOx-MoOx、MnOx-NbOx-ZrOx、MnOx-MoOx-ZrOx复合氧化物催化剂,或MnOx-ZrOx-NbOx-MoOx复合氧化物催化剂。
3.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中锰元素与过渡金属元素的摩尔比为0.2-5.0,优选0.5-4.0,进一步优选1.0-4.0,特别优选1.0-3.0。
4.一种如权利要求1-3之一所述的选择性催化还原氮氧化物的催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法为沉淀法;所述沉淀法的反应压力优选为常压;
优选地,所述方法包括如下步骤:
(1)将锰盐和过渡金属盐配成混合溶液;
(2)在搅拌条件下,向步骤(1)得到的混合溶液中加入沉淀剂,进行沉淀反应,反应完毕得固液混合体系;
(3)将步骤(2)得到的固液混合体系进行固液分离、洗涤,得到滤饼;
(4)将步骤(3)得到的滤饼经干燥、焙烧,得到复合氧化物催化剂。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的锰盐为可溶性锰盐,优选氯化锰、硝酸锰或硫酸锰中的任意1种或至少2种的混合物,进一步优选硫酸锰和/或硝酸锰;
优选地,所述过渡金属的盐包括锆盐、铌盐、钼盐或钼酸盐中的任意1种或至少2种的混合;所述锆盐优选为硫酸锆和/或四氯化锆;所述铌盐优选为五氯化铌、五氟化铌或草酸铌中的任意1种或至少2种的组合;钼盐或钼酸盐优选为钼酸铵、二钼酸铵、四钼酸铵、硝酸钼、氯化钼、硫酸钼中的任意1种或至少2种的组合。
6.如权利要求4或5所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述沉淀剂为尿素、碳酸钠、氨水、氢氧化钠或碳酸钾中的任意1种或至少2种的组合,优选尿素、碳酸钠、氨水中的任意1种或至少2种的组合;
优选地,步骤(2)所述沉淀剂为尿素时,搅拌时间为4-48h,优选6-24h,进一步优选9-15h,最优选12h;沉淀反应的操作温度优选为60-100℃,优选70-98℃,进一步优选80-95℃,最优选90℃;
优选地,步骤(2)所述沉淀剂为碳酸钠、氨水、氢氧化钠或碳酸钾中的任意1种或至少2种的组合时,搅拌时间为1-10h,优选2-5h;沉淀反应的操作温度为常温。
7.如权利要求4-6之一所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述固液分离选自不改变固液混合体系的固有性质的分离方法,优选自过滤、离心分离或重力沉降,优选过滤或离心分离中的任意1种;
优选地,所述过滤选自压滤、离心过滤、真空抽滤、膜过滤或超滤中的任意1种;
优选地,步骤(3)所述洗涤采用去离子水洗涤,洗涤次数优选1-5次,优选2-4次,进一步优选3次。
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