[发明专利]具有含增塑剂的聚乙烯醇缩(正)醛层和含增塑剂聚乙烯醇缩(异)醛层的高强度膜层压体有效
申请号: | 201210252487.3 | 申请日: | 2012-07-20 |
公开(公告)号: | CN103029394A | 公开(公告)日: | 2013-04-10 |
发明(设计)人: | M.迈泽;J.贝克胡伊岑;M.施托伊尔;U.凯勒;M.弗兰克 | 申请(专利权)人: | 可乐丽欧洲有限责任公司 |
主分类号: | B32B27/18 | 分类号: | B32B27/18;B32B27/28 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
地址: | 德国哈*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 增塑剂 聚乙烯醇 强度 层压 | ||
技术领域
本发明涉及一种例如适合作为复合安全玻璃(Verbundsicherheitsgl?ser)中的中间层的膜层压体,所述膜层压体由至少三个基于含增塑剂的聚乙烯醇缩(正)醛(Polyvinyl(n)acetal)和/或聚乙烯醇缩(异)醛(Polyvinyl(iso)acetal)的层形成并具有优良的穿透性能(Penetrationseigenschaft)。
背景技术
复合安全玻璃通常由两个玻璃板和连接玻璃板的中间膜组成。作为膜材料主要使用含增塑剂的聚乙烯醇缩丁醛(PVB),其可通过使聚乙烯醇与正丁醛反应获得。
安全窗玻璃的日益重要的特征为其抗穿透强度,即其对外力作用的抵抗能力。其可以通过较厚的玻璃板,以及通过相应的中间层膜来调节。例如,所谓“防飓风”窗玻璃是已知的,其提供改善的对四处乱飞(umherfliegend)的物体的防护。为此,使用通常较厚的由PVB制成的标准膜,但是这样降低了窗玻璃的透明度。此外,由于受限的安装厚度和较高的成本,较厚的窗玻璃因此是不合乎需要的。
此外,可以在两个PVB膜之间层压例如由PET或PU制成的相对机械稳定的膜,以改善安全窗玻璃的抗穿透强度。但是,这样涉及额外的加工步骤,并且具有不希望有的层离的风险。
通常,PVB膜的机械强度可以通过其增塑剂含量,或者通过使用的聚乙烯醇缩醛中的聚乙烯醇基团或聚乙酸乙烯酯基团的比例来加以调节。
例如,US 5,340,654或WO 2006/102049因此描述多层系统,其中第一层包含具有高残留乙酸酯含量的聚乙烯醇缩丁醛,第二层包含具有低残留乙酸酯含量的聚乙烯醇缩丁醛。
类似地,WO 2008/137367描述多层体系,其中由聚乙烯醇缩丁醛制成的子层(Teilschicht)在聚乙烯醇含量方面不同。
由于不同的残留乙酸酯含量和/或不同的聚乙烯醇基团比例,各子层具有不同的增塑剂含量,并因此具有不同的机械强度。
已知的多层膜基于可通过使聚乙烯醇与正丁醛反应获得的聚乙烯醇缩丁醛。在使用具有不同聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯含量的聚乙烯醇缩丁醛时,获得各层的不同的增塑剂含量,所述含量可以通过迁移而被部分平衡。
增塑剂迁移也可能导致与聚合物基质不相容,并因此导致增塑剂渗出。膜的机械性能,例如拉伸强度或撕裂强度,同样高度取决于增塑剂含量。膜的机械性能通常由于增塑剂含量增加以及使用的聚乙烯醇缩丁醛的聚乙烯醇基团数目减少而受损。
发明内容
本发明的目的因此是制造具有改善的机械性能的例如安全窗玻璃的多层膜,由于对使用的聚乙烯醇缩醛加以选择,所述膜具有高的增塑剂相容性。
现已意外地发现与仅包含基于聚乙烯醇缩(正)醛的子层的膜层压体相比,由至少三个子层形成且其中至少一个子层包含聚乙烯醇缩(异)醛的包含聚乙烯醇缩醛的膜层压体显示好得多的增塑剂相容性。
聚乙烯醇缩(异)醛与作为增塑剂的邻苯二甲酸二丁酯的混合物由J. Fitzhugh和R Croizer,J. Polym. Sci (1951),VIII卷,225-241页描述。该公开文献并未涉及膜的制造及其用途。
含增塑剂的聚乙烯醇缩(异)醛也由US 2008/0286542已知,其用于制造装饰性玻璃构件的中间层膜。在此描述的用于复合安全玻璃的聚乙烯醇缩(异)醛具有8至30重量%的过低的缩醛化程度,因此显示不充分的增塑剂吸收。因此,US 2008/0286542仅公开多层膜,其中具有低缩醛化程度的含增塑剂的聚乙烯醇缩(异)醛层压在含增塑剂的聚乙烯醇缩(正)醛的两个层之间。
不使用聚乙烯醇缩(异)醛的膜层压体例如由WO 2006/102049 A1、WO 2011/078314 A1、WO 2011/081190 A1、WO 2011/024788 A1、US 2007014976和JP 2011042552已知。其中并未描述聚乙烯醇缩(异)醛的有利性能。
本发明因此涉及一种由至少三个层A、B和C形成的膜层压体,每个层包含至少一种增塑剂和至少一种聚乙烯醇缩醛,其中作为聚乙烯醇缩醛,层A、B或C的至少一个包含至少一种具有低于3000的平均聚合度的聚乙烯醇缩(异)醛,10至25重量%的聚乙烯醇基团比例和50至80重量%的聚乙烯醇缩(异)醛基比例,和其中层B具有低于32重量%的增塑剂比例。
优选地,层B设置在层A和C之间。层B特别可以具有30至15重量%,特别优选是25至15重量%和更特别20至15重量%的增塑剂比例。
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