[发明专利]一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法

说明书

技术领域

本发明涉及回收废渣中锡的方法，特别是涉及回收含锡分铅渣中的锡的方法。

背景技术

分银渣是铜阳极泥提取贵金属金、银、铂、钯和铜、硒、碲等有价元素后的余渣。铜阳极泥是在电解精炼过程中，比铜电位更高的元素和不溶于电解液的各种物质组成，其成分主要取决于铜阳极的组成、铸造质量和电解的技术条件，其产率一般为0.2~0.8%；它通常含有Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、SiO₂、A1₂O₃、铂族金属及水分。来源于硫化铜精矿的阳极泥，含有较多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As和脉石矿物，铂族金属很少；而来源于铜—镍硫化矿的阳极泥含有较多的Cu、Ni、S、Se，贵金属主要为铂族金属，Au、Ag、Pb的含量较少；电路板杂铜电解所产阳极泥则含较高的Pb、Sn，贵金属主要是Ag、Au和铂族金属，贵金属提取以后得到的分银渣含Pb、Sn较高，具有很高的回收价值。

分银渣中铅主要是以PbSO₄、PbCl₂、PbS、PbO和Pb形式存在，其中硫酸铅占95%以上。而锡主要以SnO₂形态存在，占锡总量的95%以上。专利ZL200910084613.7公开了一种回收阳极泥分银渣中铅锡的方法，得到海绵锡和锡酸钠产品。发明专利ZL 200910089686.5公布了一种从硫酸铅废料中回收铅的方法，可有效回收铅并得到少铅高锡的分铅渣。对于少铅高锡的分铅渣的综合回收，国内外研究比较少，发明专利201010234797.3公布了一种阳极泥分铅渣中回收金属锡的方法及装置，可直接从分铅渣中回收得到金属锡的方法，可有效回收分铅渣中的锡。

分铅渣中含有少量的铅元素，主要是以硫酸铅和少量氯化铅的形式存在，如果直接化学进行回收锡处理，势必影响锡的纯度和品质。分铅渣中的锡主要是以二氧化锡的形式存在，如果采用火法或者湿法以金属锡形式回收，将消耗大量能量和造成环境污染。二氧化锡为白色四角晶体，不溶于水、稀酸和碱液，与碱共熔形成锡酸盐。锡酸钠溶液与二氧化碳和碳酸氢钠反应可得到二氧化锡。二氧化锡用途广泛，根据其不同的性质能够在不同的领域中使用，主要应用于：制造不透明玻璃，瓷铀和玻璃擦光剂；制锡盐、催化剂、媒染剂，配制涂料，玻璃、搪瓷工业用作抛光剂；用作搪瓷色料、锡盐制造、大理石及玻璃的磨光剂；制造不透明玻璃、防冻玻璃和高强度玻璃等；新型环保银氧化锡电触头材料的原料。（替代有毒的银氧化镉材料）；制备熔炼玻璃的二氧化锡电极；制动块；催化作用和气体探测的的高级表面活性材料。

发明内容

本发明的目的主要解决分铅渣中二氧化锡回收问题，不仅能够保证有效回收含锡分铅渣中的二氧化锡，而且处理工艺流程短、设备简单、使用常用试剂、环境负担小。

本发明所述的一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法如下：

按设计要求将含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨，其中分含锡分铅渣:碳酸钠（质量）=5:1~10:1，含锡分铅渣:氢氧化钠（质量）=1:1~4:1，球磨时间为1~3小时，得到球磨料；球磨料在350~500℃焙烧1~3小时，得到焙烧料；焙烧料水浸过滤得到水浸渣和水浸液，水浸过程中水:焙烧料（质量）=5:1~20:1，水浸时间为0.5~2小时；水浸液通入空气，直到水浸液不产生白色沉淀，后加入碳酸氢钠，直到水浸液不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到沉锡液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中处理。

与现有技术相比，由于本发明采用了球磨和碱熔工艺，并在处理过程中加入碳酸钠作为铅的稳定剂，得到纯度高的二氧化锡产品，锡回收率高；同时尾液（水浸液）采用石灰再生工艺，可得到焙烧工艺所需的氢氧化钠原料，实现原料的循环使用；本发明采用空气中的二氧化碳来沉淀回收原料中的锡，具有成本低、操作简单等优点。

本发明具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。

附图说明

图1表示本发明含锡分铅渣回收二氧化锡工艺流程图

图2 本发明回收二氧化锡产品XRD图谱

图3 本发明回收二氧化锡产品SEM形貌

具体实施方式

实施例1