[发明专利]一种离子热法合成微孔ZNI型沸石咪唑骨架物种的方法

权利要求书

1.一种离子热法合成微孔ZNI型沸石咪唑骨架物种的方法，其特征在于：

其合成过程包括，

A）将离子液体或低共熔混合物加热至熔化，向其中加入含金属锌或钴的原料(以金属的原子形式表示M)、有机配体咪唑(lm)，搅拌均匀，混合物中M∶lm∶离子液体或低共熔混合物的摩尔比为1∶1~80∶1~500；

B）将混合物在常压下晶化，晶化时间为1分钟至30天；

C）晶化结束后，将混合物冷却至室温，过滤、洗涤并干燥，得到ZNI结构的金属咪唑骨架材料。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：含金属锌或含钴的原料为锌盐、钴盐、氧化锌、氢氧化锌和氧化钴，其中锌盐为六水合硝酸锌、四水合醋酸锌、氯化锌、硬脂酸锌中的一种或多种；钴盐为四水合硝酸钴、四水合醋酸钴、氯化钴中的一种或多种。

3.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：离子液体和低共熔混合物为合成介质。

4.按照权利要求1或3所述的合成方法，其特征在于：离子液体为烷基季铵离子[NR₄]⁺(R为C1-C16的烷基)，烷基季膦离子[PR₄]⁺(R为C1-C16的烷基)，烷基取代的咪唑(im)离子[Rim]⁺(R为C1-C16的烷基)，烷基取代的吡啶(py)离子[Rpy]⁺(R为C1-C16的烷基)等阳离子中的一种与Brˉ、Clˉ、Iˉ、BF₄ˉ、PF₆^-、PO₄^3-、NO₃^-、SO₄^2-、CF₃SO₃^-、N(CF₃SO₂)₂ˉ、C(CF₃SO₂)₃ˉ等阴离子中的一种组成的离子液体中的一种。

5.按照权利要求1或3所述的合成方法，其特征在于：低共熔混合物为：尿素，尿素衍生物中的1-甲基尿素、1,3-二甲基尿素、四甲基尿、或硫脲，或多元醇中的丙三醇或季戊四醇，它们中的一种或二种以上与季铵盐R¹R²R³R⁴N⁺Xˉ组成的低共熔混合物中的一种，其中：R¹、R²和R³分别为C1-C2的烷基、或PhCH₃等基团，R⁴可以为C₂H₅、C₂H₄OH、PhCH₂、C₂H₄OAc、或C₂H₄Cl等基团，阴离子为Brˉ、Clˉ、Iˉ、Fˉ、BF₄ˉ或NO₃^-。

6.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：混合物中M∶lm∶离子液体的摩尔比例为1∶4~20∶5~100；混合物中M∶lm∶低共熔混合物的摩尔比例为1∶4~20∶5~100。

7.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：晶化温度为晶化时间为1分钟~15天。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：离子液体或低共熔混合物的熔化温度以及原料和配体与之混合的温度为

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：含锌或含钴的ZNI结构金属咪唑骨架材料至少具有下列X-射线粉末衍射数据，7.53±0.2、10.62±0.2、15.10±0.2、16.07±0.2、16.98±0.2、18.45±0.2、20.74±0.2、22.14±0.2、23.90±0.2、25.28±0.2、29.46±0.2、30.29±0.2。