[发明专利]聚氯丁二烯胶乳及其制造方法、以及水系粘接剂

说明书

技术领域

本发明涉及聚氯丁二烯胶乳及其制造方法、以及使用该聚氯丁二烯胶乳的水系粘接剂。更详细而言，涉及用乳液聚合法制造的聚氯丁二烯胶乳的品质改良技术。

背景技术

在乳化剂中使用聚乙烯醇的聚氯丁二烯胶乳（PVA乳化型聚氯丁二烯胶乳）有如下特征：与赋粘树脂乳液、增稠剂等各种配合剂的相容性优异，配混设计的自由度高，在各种被粘物上涂布后的粘性优异。PVA乳化型聚氯丁二烯胶乳可有效利用这些特征在用于将胶合板等木材之间、发泡绝热材料与混凝土等粘接的水系粘接剂中使用。

但是，这些水系粘接剂在干燥时，有时粘接剂层表面有聚乙烯醇渗出，在湿度高的地方、容易被水润湿的地方使用时，可能会引起粘接不良。因此，对使用了聚氯丁二烯胶乳的水系粘接剂，以各种方法研究了耐水粘接力的改良。

水系粘接剂以往的耐水粘接力的改良技术可大致区分为：（1）使聚氯丁二烯胶乳中含有聚乙烯醇以外的添加剂的方法（例如，参照专利文献1~3）；（2）改良聚氯丁二烯的结构的方法（例如，参照专利文献4）；（3）改良聚乙烯醇的结构的方法（例如，参照专利文献5、6）。

这些改良技术中，作为（1）的例子，如专利文献1所述，提出了一种在特定结构的非离子系乳化剂的存在下，在0~20℃的温度范围下使氯丁二烯乳液聚合的方法。该方法中，可得到初始粘接力、常态粘接力、耐水粘接力优异的水系粘接剂用的聚氯丁二烯胶乳。

另外，专利文献2提出了一种在聚乙烯醇的存在下，使氯丁二烯与特定量的烯属不饱和羧酸乳化共聚后，加入pH调节剂（弱酸盐）和自由基捕捉剂的方法。该专利文献2所述的制造方法中，其目的除了使聚氯丁二烯胶乳组合物的耐水粘接力提高之外，还有使贮藏稳定性良好。进而，专利文献3所述的粘接剂组合物中，通过在聚氯丁二烯胶乳中配混硫脲化合物，实现耐水粘接力的提高。

作为（2）的改良技术的例子，有如专利文献4所述的聚氯丁二烯胶乳组合物的制造方法那样，在聚乙烯醇和非离子系乳化剂以特定量存在的条件下，使氯丁二烯与烯属不饱和羧酸乳化共聚的方法。该方法中，得到了凝胶含量10~70质量%、pH为6~9的聚氯丁二烯胶乳。

作为（3）的改良技术的例子，有如专利文献5所述的聚氯丁二烯系胶乳的制造方法那样，使用分子内含有1~15摩尔%乙烯单元的聚乙烯醇作为乳化剂的方法。另外，专利文献6也提出了一种使用具有1.9摩尔%以上1,2-二醇键的聚乙烯醇作为乳化剂的聚氯丁二烯胶乳的制造方法。这些专利文献5、6所述的方法中，除了耐水粘接力，还实现了接触性、抗热蠕变性等粘接性能的提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-160804号公报

专利文献2：日本特开2002-53703号公报（日本特许第4342706号）

专利文献3：日本特开2000-256511号公报（日本特许第4244253号）

专利文献4：日本特开2007-63370号公报

专利文献5：日本特开2001-139611号公报

专利文献6：日本特开2004-346183号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，根据前述改良技术，使用PVA乳化型聚氯丁二烯胶乳的水系粘接剂的耐水粘接力提高，但还不够充分。具体而言，在鞋的橡胶部件的粘接、潜水衣衣料的发泡橡胶与布的粘接等要求高耐水粘接力的领域中，还需要进一步的改良。

因此，本发明的主要目的在于，提供一种耐水性优异、适于要求高耐水粘接力的水系粘接剂的聚乙烯醇乳化型聚氯丁二烯胶乳及其制造方法、以及水系粘接剂。

用于解决问题的方案

本发明人为了解决前述问题而进行了深入研究，结果得到了如下所示的见解：认为前述以往的PVA乳化型聚氯丁二烯胶乳中耐水性的改良困难的理由是由于在使胶乳干燥时，干燥皮膜的表面有水溶性的PVA渗出，形成了不耐水的PVA层。特别是在粘接剂中使用这种聚氯丁二烯胶乳时，与被粘物的界面上形成了水容易浸入的水溶性PVA层，因此容易导致耐水粘接力的降低。