[发明专利]一种乙烯聚合主催化剂及含该主催化剂的催化剂无效
申请号: | 201210280082.0 | 申请日: | 2012-08-08 |
公开(公告)号: | CN102766226A | 公开(公告)日: | 2012-11-07 |
发明(设计)人: | 高克京;刘晓舟;义建军;尹宝作;王永刚;张明革;李红明;袁苑;刘宏吉;周志宇;姜丽巍;吕士瀛;曹晶磊;于现建;陈光岩;王宏伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 丁香兰;姚亮 |
地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 聚合 催化剂 | ||
1.一种乙烯聚合主催化剂,其原料包括镁化合物、醇类化合物、钛化合物和含氯化合物;
其中,所述镁化合物为通式Mg(OR1)nCl2-n所示化合物中的一种或几种的组合,式中,R1是C2-C20的烃基,n为整数且0≤n≤2;
所述醇类化合物为通式R2OH所示化合物中的一种或几种的组合,式中,R2是C2-C20的烃基;
所述钛化合物为通式Ti(OR3)mCl4-m所示化合物中的一种或几种的组合,式中,R3是C2-C20的烃基,m=1、2、3或4;
所述含氯化合物为通式M(OR4)fCl4-f所示化合物中的一种或几种的组合,式中,M是金属或非金属元素,R4是C2-C20的烃基,f为整数且0≤f<4;
所述镁化合物、所述醇类化合物、所述钛化合物以及所述含氯化合物的摩尔比为1∶(1-10)∶(0.01-20)∶(0.01-20)。
2.根据权利要求1所述的主催化剂,其中,所述镁化合物为氯化镁、氯化乙氧基镁、二乙氧基镁及长链的烷氧基镁化合物中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的主催化剂,其中,所述醇类化合物为含有C6-C20的直链烃基或支链烃基的醇类化合物中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1或3所述的主催化剂,其中,所述醇类化合物为2-甲基戊醇、2-乙基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十四烷醇、油醇、环己醇、甲基环己醇中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的主催化剂,其中,所述钛化合物为TiCl4、Ti(OCH3)Cl3、Ti(OCH3)2Cl2、Ti(OCH3)Cl3、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC4H9)Cl3、Ti(OC4H9)2Cl2、Ti(OC4H9)3Cl中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的主催化剂,其中,所述含氯化合物为四氯化硅、四氯化钛、四氯化锆、三氯化硼、三氯化磷、三氯化铝中的一种或几种的组合。
7.根据权利要求1所述的主催化剂,其中,所述镁化合物、所述醇类化合物、所述钛化合物以及所述含氯化合物的摩尔比为1∶(2-5)∶(0.2-1)∶(1-10)。
8.权利要求1-7任一项所述的乙烯聚合主催化剂的制备方法,其包括如下步骤:
在25-200℃,将镁化合物和醇类化合物混合,持续反应10分钟至20小时以至形成透明溶液;
在-10℃至50℃,将所述透明溶液与钛化合物混合,持续反应30分钟至5小时,得到镁钛配合物溶液;
在-20℃至150℃,将所述镁钛配合物溶液与含氯化合物混合,持续反应1分钟至10小时至沉淀完全,得到主催化剂悬浮液;
在25℃至100℃,将所述主催化剂悬浮液进行熟化反应0.5至15小时;
将所述熟化后的主催化剂悬浮液进行洗涤、干燥,得到主催化剂。
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