[发明专利]一种N-取代氨基香豆素类化合物及其制备与应用

说明书

技术领域

本发明为一种N-取代氨基香豆素类化合物及其制备与应用，具体的涉及农用杀菌及除草剂领域。

背景技术

天然产物香豆素和酰基芳胺类化合物均是已知的具有生物活性的化合物，该专利涉及化合物中既有香豆素的结构，又有酰基芳胺的结构，是一种具有优异农药活性的新化合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的N-取代氨基香豆素类化合物及其制备方法，它可应用于农业上以防治作物的病害及草害。

本发明的技术方案如下：

本发明提供一种N-取代氨基香豆素类化合物，其结构通式如下：

R₁选自氢、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、C₁-C₁₂卤代烷基、C₁-C₁₂烷基羰基、C₁-C₁₂卤代烷基羰基、C₁-C₁₂烷磺酰基、C₁-C₁₂烷氧基羰基；R₂选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、C₁-C₁₂卤代烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₁-C₁₂烷硫基、C₁-C₁₂烷基羰基、C₁-C₁₂卤代烷基羰基、C₁-C₁₂烷磺酰基、C₁-C₁₂烷氧基羰基中的一到五个；及其异构体。

其中，当R₁为氢或甲基时，R₂不为氢或邻溴。

反应式

式中R₁、R₂定义如上，Z是离去基团，如卤素（氯、溴、碘）

通式化合物可以这样来制备：在适当溶剂中，Ⅴ和Ⅳ缩合产物用硼氢化钠（或氰基硼氢化钠）还原得化合物Ⅲ，然后加入化合物Ⅱ，在适当温度下，以适当碱催化反应一定时间后，处理即得目的产物。

适当溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、乙醇、甲醇等。

适当温度指室温至溶剂的沸点温度，通常为20-100 ℃。

适当碱可选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、醋酸钠、三乙胺、吡啶、哌啶等

反应时间为30分钟至20小时。

本发明的化合物对多种农业植物病原菌及杂草等有很好的抑制或杀伤作用。

具体实施方式

化合物的典型制备：

实例1 

将0.16g（1mmol）6-氨基香豆素和0.14g（1.1mmol）对氟苯甲醛加入干燥甲苯中，加热回流5h。分批加入硼氢化钠0.06g（1.5 mmol），反应4h。浓缩除去溶剂，加入20ml蒸馏水，搅拌10min，用二氯甲烷萃取3次，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩得中间产物。

将0.27g（1mmol）中间产物和0.10g（1.1mmol）丙酰氯溶于乙腈，滴加3滴三乙胺，加热至50℃，搅拌反应8h，减压浓缩除去溶剂得目的化合物。

核磁数据（¹HNMR, 300MHz；内标TMS；溶剂CD₃Cl）如下：

δppm  7.36(1H, d), 7.11-6.95(5H,m), 6.85(2H,t), 6.12(1H, d), 4.64(2H,s), 2.27(2H,q), 1.14(3H,t)；

农药活性典型测定：

实例2 抑菌活性测定