[发明专利]包含蓖麻油酸的锡盐和/或锌盐、脲、聚乙二醇和糖醇的配制物及所述配制物在制备聚氨酯体系中的用途无效

专利信息
申请号: 201210285414.4 申请日: 2012-08-10
公开(公告)号: CN102952389A 公开(公告)日: 2013-03-06
发明(设计)人: E·埃姆里希-斯莫尔齐克;H·莫德罗 申请(专利权)人: 赢创高施米特有限公司
主分类号: C08L75/04 分类号: C08L75/04;C08K5/098;C08J9/12;C09D175/04;C09J175/04;C09K3/10
代理公司: 永新专利商标代理有限公司 72002 代理人: 于辉
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 包含 蓖麻 油酸 聚乙二醇 配制 制备 聚氨酯 体系 中的 用途
【说明书】:

技术领域

本发明涉及配制物,其用于制备聚氨酯体系,特别是聚氨酯泡沫,其包含或由一或多种蓖麻油酸锡和/或蓖麻油酸锌和任选存在的一或多种其它羧酸锡、包含或由脲、糖醇和聚乙二醇组成的混合物、任选存在的有机溶剂、一或多种含有两或更多个异氰酸酯官能团的有机异氰酸酯、一或多种含有两或多更个与异氰酸酯反应的基团的多元醇、任选存在的用于异氰酸酯-多元醇和/或异氰酸酯-水反应和/或异氰酸酯三聚反应的其它催化剂、水、任选存在的物理发泡剂、任选存在的阻燃剂和任选存在的其它添加剂组成,还涉及制备聚氨酯体系的方法、这些聚氨酯体系及它们的用途。 

背景技术

聚氨酯体系是,例如,聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯密封剂、聚氨酯弹性体或聚氨酯泡沫。 

聚氨酯泡沫由于它们优异的机械和物理性质用于各种领域。对于各种类型的PUR泡沫,例如,常规的基于醚多元醇和酯多元醇的软泡沫、冷固化型泡沫(也常称为HR泡沫)、硬泡沫、整皮泡沫(integral foam)和微孔泡沫以及性质介于这些类别之间的泡沫如半硬泡沫体系,特别重要的市场是汽车业和家具业。例如,硬泡沫用作内顶,酯泡沫用于门的内衬板和印模冲压的遮阳板,冷固化型泡沫和软泡沫用于座椅系统和坐垫。 

适合用于单组分湿气反应性聚氨酯组合物的催化剂通常包含锡化合物如羧酸锡,特别是辛酸锡(相当于2-乙基己酸锡),常与叔胺组合。 

因此,在例如Steve Lee,Huntsman Polyurethanes,The Polyurethanes Book,Wiley,pp.140,143-144中描述辛酸锡在制备基于聚醚醇的软PUR泡沫中的用途。通过复杂过渡态,辛酸锡用作催化剂(也称为胶凝催化剂)用于异氰酸酯与多元醇的反应。在制备泡沫时,辛酸锡水解并释放2-乙基己酸 盐和该酸本身。虽然分解是令人期望的,因为以此方式氨基甲酸酯键至原料的逆反应受到抑制,但是,若可能,应不导致释放任何具有毒物学问题的物质。专利文献还包括许多描述所述辛酸锡的用途的申请,例如,GB1432281、GB 1422056、GB 1382538、GB 1012653或GB 982280。在这些文件中,包含辛酸锡的催化剂体系用作优选的催化剂体系。 

在制备聚氨酯泡沫,特别是高弹性(HR)聚氨酯泡沫中,二月桂酸二丁基锡(DBTDL)是最有效的催化剂之一,尤其是通过块料发泡方法(slabstock method)进行制备时,因为在此情况中重要的是使在大泡沫块中密度分布尽可能均一。由于健康和生态毒理学原因,在聚氨酯泡沫的制备中日渐避免DBTDL的使用。 

就近年来明显变得更严格的关于排放和毒性规定而言,为了满足汽车和家具业及它们的泡沫供应商的要求,已开发包含较少的聚合到泡沫中的毒性配体的催化剂体系。在例如EP 1013704中描述基于例如蓖麻油酸的这样的体系。 

迄今,上述体系已是普遍的辛酸锡催化剂体系(2-乙基己酸的锡(II)盐)或有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡的若干替代品之一。就释放的物质的毒性而言,后一体系特别严重。例如,在发泡期间和之后释放的2-乙基己酸因伤害人类未出生婴儿(有损胚胎发育)的潜在风险而造成问题(R 63)。 

但是,常用作替代催化剂的羧酸锡常常造成所得泡沫块中大的密度波动,这还影响尺寸稳定性。 

通常通过将泡沫块切割成均匀的片来加工泡沫块以制作垫子。在此,在整个泡沫块中密度的均匀分布特别重要。机械性质如抗压陷性与密度相关。当从严重变形的聚氨酯泡沫块切割片如垫子时,获得大量的废料。 

发明内容

因此,本发明的目的是提供克服上述缺点的用于制备聚氨酯特别是聚氨酯泡沫的可供选择的配制物。本发明的配制物优选仅含有少量而且优选不含有DBTDL,并且在HR聚氨酯泡沫的制备中可以获得密度分布非常均匀的泡沫块。 

意外地已发现包含蓖麻油酸锡和/或蓖麻油酸锌以及包含或由脲、糖醇 和聚乙二醇组成的混合物的配制物实现了此目的。 

因此,本发明提供用于制备聚氨酯体系特别是聚氨酯泡沫的配制物,其包含或由一或多种蓖麻油酸锡和/或蓖麻油酸锌和任选存在的一或多种其它羧酸锡、包含或由脲、糖醇和聚乙二醇组成的混合物、任选存在的有机溶剂、一或多种含有两或更多个异氰酸酯官能团的有机异氰酸酯、一或多种含有两或更多个与异氰酸酯反应的基团的多元醇、任选存在的用于异氰酸酯-多元醇和/或异氰酸酯-水反应和/或异氰酸酯三聚反应的其它催化剂、水、任选存在的物理发泡剂、任选存在的阻燃剂和任选存在的其它添加剂组成。 

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