[发明专利]一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，尤其涉及一种以3，3，3-三氟丙烯基甲醚为原料的3，3，3-三氟丙醇的制备方法。

背景技术

3，3，3-三氟丙醇可用作合成医药、农药的中间体，也可用作合成高性能材料的原料或中间体。《Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydroboration of fluoroolefins》Chemical communication，2002，386～387公开了一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，该方法以三氟丙烯为原料经两步反应制备得到3，3，3-三氟丙醇，反应步骤如下：

首先，三氟丙烯与二溴硼烷反应制得硼化合物，再水解氧化得到三氟丙醇，反应总收率41％。但该方法反应收率较低和步骤较多；且第二步反应为水体系，三氟丙醇与水存在共沸，产品后处理过程分离提纯较难。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服背景技术中的不足和缺陷，提供一种不仅反应收率较高和反应步骤较少，且产物分离简单的3，3，3-三氟丙醇的制备方法。

本发明的合成路线为：

为了解决上述技术问题，本发明的3，3，3-三氟丙醇的制备方法，以3，3，3-三氟丙烯基甲醚为原料，包括如下步骤：将3，3，3-三氟丙烯基甲醚、无机酯和活化好的Raney Ni催化剂加入高压釜，在氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至60℃～120℃，反应4h～8h，冷却至室温，经过滤、蒸馏后处理步骤，得到3，3，3-三氟丙醇；其中3，3，3-三氟丙烯基甲醚∶无机酯∶催化剂质量比为1∶1.2～2.0∶0.05～0.2。

本发明优选的3，3，3-三氟丙醇的制备方法，包括如下步骤：将50g 3，3，3-三氟丙烯基甲醚、75g磷酸三丁酯和5g活化好的Raney Ni催化剂加入高压釜中，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至100℃，反应6h，反应液经过滤、蒸馏步骤，得到3，3，3-三氟丙醇。

本发明的有益效果：

本发明的3，3，3-三氟丙醇的制备方法的反应收率较高，3，3，3-三氟丙醇收率可达86％；而对比文件中的方法，3，3，3-三氟丙醇收率为41％；本发明反应步骤较少，仅为一步反应；而对比文件中的方法，反应步骤为两步。另外，本发明的方法对3，3，3-三氟丙醇的后处理简单，仅普通蒸馏即可得到纯度98％的三氟丙醇；而对比文件中3，3，3-三氟丙醇的后处理繁琐，须通过共沸精馏得到纯度98％的三氟丙醇。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于此。

分析仪器：海欣GC-930型气相色谱仪，安捷伦公司30m DB-1(50m×0.32mm)毛细管色谱柱。

分析条件：柱炉初始温度50℃，10℃/min程序升温至250℃，汽化室温度为280℃和检测器温度为250℃。

Raney Ni催化剂活化方法：搅拌下，将150g铝镍合金和500g水加入反应器中，加热升温至70℃，在该温度下滴加30％氢氧化钠溶液1000g，滴加完后，加热升温至80℃，反应4h，冷却至室温，倾倒反应液上层除去氢氧化钠水溶液，下层催化剂层用1000g水洗三次至中性，将催化剂保存于水中备用。

实施例1

将50g 3，3，3-三氟丙烯基甲醚、75g磷酸三丁酯和5g活化好的Raney Ni催化剂加入高压釜中，充氢气压力为5MPa，搅拌下，加热升温至100℃，反应6h，冷却至室温，移出反应液，过滤反应液，将催化剂与反应液分离，常压蒸馏所得滤液，收集87℃～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇39.7g，收率86.0％，纯度98％。

产物结构鉴定：

MS：m/z 114(M⁺)，31(100)。

IR(KBr)，υ/cm^-1：3363，2962，1387，1256，1148，1003。

¹³CNMR(CDCl₃)，δ/ppm：127.57(CF₃，C3)，56.18(C，C1)，36.86(CH₂，C2)。

¹HNMR(CDCl₃)，δ/ppm：3.90(m，2H)，2.38(m，2H)。