[发明专利]具有除草活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烃基膦酸酯类光学活性异构体及制备

权利要求书

1.一类具有光学活性的取代苯氧乙酰基取代的烃基膦酸酯化合物，其特征是具有通式I所表示的结构式，

通式I中：R表示O,O-二甲基膦酰基、O，O-二乙基膦酰基、O，O-二异丙基膦酰基、O,O-二正丁基膦酰基、二正戊基膦酰基、二正己基膦酰基、5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己-2-酮-2-基；R¹表示呋喃基、噻吩基、苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、硝基、卤素；R²表示氢或甲基；X表示O或NH；Y表示氢、C₁-C₄烷基、甲氧基、卤素、氰基、三氟甲基；n=1～3，表示取代基数目，取代基可相同或不相同；

当X=O，R=O,O-二甲基膦酰基时，R¹=呋喃基、噻吩基、苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、氯，R²=H，Y=甲基、卤素、氰基，n=1～3；

当X=O，R=O,O-二乙基膦酰基时，R¹=苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、氯，R²=H，Y=卤素，n=1～3；

当X=O，R=5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己-2-酮-2-基时，R¹=苯基，R²=H，Y=甲基、卤素，n=1～3；

当X=NH时，R=O，O-二异丙基膦酰基、O，O-二正丁基膦酰基、O，O-二正戊基膦酰基、O，O-二正己基膦酰基，R¹=苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、硝基，R²=CH₃，Y=C₁-C₄烷基、甲氧基、卤素、三氟甲基，n=1～3。

2.权利要求1所述的由通式I表示的化合物的制备方法，其特征是：以通式II表示的α-羟基膦酸酯或α-氨基膦酸酯与通式III表示的取代苯氧乙酰氯在碱性催化剂催化反应制得，制备方法中式II化合物与式III化合物以及碱性催化剂的反应的摩尔比为1:（1.0～2.0）:（1.1～3.0），采用苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、乙腈、丙酮或乙酸乙酯为溶剂，以碳酸钾、三乙胺或吡啶为碱性催化剂，在-20℃至100℃反应2～8小时，即获得由通式I表示的化合物，

通式II和III中R、R¹、R²、X和Y的定义与权利要求1所述的通式I中R、R¹、R²、X和Y的定义相同。

3.权利要求1所述的通式I中由通式Ia表示的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯消旋体的制备方法，其特征是：亚膦酸酯IV和醛V所表示的化合物在碱性催化剂催化下发生加成反应，亚膦酸酯IV与醛V以及碱性催化剂的反应摩尔配比为1:（0.8～1.5）:（1.0～3.0），碱性催化剂为碳酸钾、碘化钾、三乙胺或吡啶，反应溶剂采用苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、乙腈、丙酮或乙酸乙酯，在0℃至80℃反应2～8小时，制得中间体外消旋α-羟基膦酸酯IIa，

再与相应的取代苯氧乙酰氯III反应得到由通式Ia表示的外消旋化合物，

通式Ia、IV、V、IIa和III中取代基R、R¹和Y的定义与权利要求1中R、R¹和Y的定义相同。

4.权利要求1所述的通式I中由通式Ir表示的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯光学活性体的制备方法：其特征是：亚膦酸酯IV和醛V所表示的化合物在催化剂(R,E)-2-(金刚烷-1-基)-4-叔丁基-6-(((1-羟基-3,3-二甲基-2-丁基)亚胺)甲基)苯酚合一溴化铝催化下进行反应，亚膦酸酯IV和醛V与催化剂的反应摩尔配比为1:（0.7～1.5）:（0.001-0.1），反应溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯或四氢呋喃，在-20℃～-80℃反应1～24小时，获得中间体光学活性的(R)-α-羟基膦酸酯IIr，

再与相应的取代苯氧乙酰氯III反应得到由通式Ir表示的光学活性化合物，

通式Ir、IV、V、IIr和III中R、R¹和Y的定义与权利要求1中R、R¹和Y的定义相同。