[发明专利]一种重整原料加氢预精制催化剂的制备方法

说明书

技术领域

 本发明属于石油烃类产品的加氢精制技术，涉及一种重整原料加氢预精制催化剂的制备方法。

背景技术

催化重整技术是从石脑油生产芳烃和高辛烷值汽油组分的主要工艺过程，副产的氢气是加氢装置用氢的重要来源。由于重整催化剂为贵金属催化剂，因此对进料石脑油提出了较高的要求，即硫、氮含量小于0.5 μg/g、砷含量小于1 ng/g。特别是近年来重整催化剂从单金属组份过渡到多金属组份，铂含量大幅度降低的情况下，重整催化剂对精制石脑油的杂质含量要求越来越严格。

重整预加氢是指石脑油在氢气和预加氢催化剂作用下，将原料中的硫、氮等杂质除去，使之加工成合格的重整进料，以免铂重整催化剂中毒，使重整装置能稳定持久地运转；同时也使铂重整装置在原料选择方面具有较大的灵活性。重整预加氢装置运行的好坏对重整装置的操作难易及其经济性起着重要作用，而预加氢装置的关键就在于其使用的催化剂性能的优劣。近年来，随着催化重整装置的不断扩能，作为重整原料的直馏石脑油资源日益紧张，为了满足需要，重整生产装置不得不扩大其原料的来源，以硫含量与氮含量较高的原油（特别是环烷基原油）为原料的炼厂越来越多，这就对重整预加氢催化剂的性能提出了更高的要求。

加氢精制催化剂一般以氧化铝为载体，以Ⅷ族和ⅥB族金属为活性组分；也有为了提高催化剂的活性和稳定性，对载体进行改进，例如以氧化铝-氧化硅为载体，或者加入助剂，一般是P、F、B、Ti等。

中国专利CN0012974.5公开了一种馏份油加氢精制催化剂及其制备方法，载体为镁铝尖晶石，其中加入碱金属和碱土金属类助剂，碱金属和碱土金属以其矿物结构的形式加入。活性组分通过等量浸渍法一次性负载到载体上。能够有效的减少烯烃饱和，脱硫效果好，但因载体中各组分机械混合不均匀影响催化剂性能。

针对现有技术的不足，本发明选择镍钼钨三种金属为活性组分，使制备的催化剂兼顾脱硫脱氮活性。同时，催化剂制备过程中引入载体预处理技术，一方面，氧化铝-氧化硅属于干凝胶类多孔性物质，具有部分铝被硅取代的硅氧四面体SiO₄连接而成的网状结构，部分铝离子起到平衡电荷的作用，而草酸、柠檬酸可起到络合剂的作用，容易将非骨架金属离子除去；另一方面，Al₂O₃具有两性，SiO₂具有酸性，采用酸性溶液对载体进行预处理，Al离子容易被腐蚀析出，一定程度上改善载体的孔结构和表面酸性。制备的催化剂有利于油品的扩散，能够适用大空速工况，同时能够在一定程度上脱除环状含硫、含氮化合物，扩大了重整装置原料来源。

本发明的目的是：针对现有技术不足，提供一种兼顾脱硫脱氮性能，具有合适孔结构的高活性重整预加氢精制催化剂的制备方法。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明提供一种兼顾脱硫脱氮性能，具有合适孔结构的高活性重整预加氢精制催化剂的制备方法。

本发明涉及一种重整原料加氢预精制催化剂的制备方法，其特征在于：

催化剂活性组分为MoO₃、WO₃和NiO，助剂为P₂O₅，载体为氧化铝-氧化硅复合氧化物；以氧化物计，活性组分、助剂以及载体占催化剂总质量的百分比为：MoO₃占5~20%、WO₃占5~20%、NiO占1~10%，P₂O₅占2.0~7.0%，氧化钛占1~10%，其余为氧化铝；催化剂比表面积150~300m²/g，孔体积0.25~0.6ml/g，平均孔径分布4~20nm；具体工艺步骤为：

（1）将市售拟薄水铝石粉末、硅溶胶、胶溶剂及助挤剂混合、捏合，直至成为可塑状，挤条成型，干燥、焙烧后得到成型载体；

（2）成型后的载体经一定浓度的有机酸水溶液煮沸一段时间，然后进行干燥、焙烧；

（3）配制Ni-Mo-W-P浸渍液，对酸处理后的载体进行饱和浸渍、干燥及焙烧，得到加氢预精制催化剂。

上述步骤（2）中的有机酸为草酸、柠檬酸中的一种，上述有机酸水溶液的浓度为0.5~10.0%，煮沸时间为0.1~10.0h。

按照本发明所述的催化剂的制备方法，其特征在于：上述步骤（2）中的有机酸水溶液的浓度为1.0~5.0%，煮沸时间为0.5~5.0h。