[发明专利]环保型增塑剂DINCH的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及环保型增塑剂DINCH，具体涉及一种环保型增塑剂DINCH的制备方法。

背景技术

随着世界各国人民生活要求的不断提高，环保意识的不断增强，在医药、食品包装、日用品、儿童玩具等塑料制品领域对增塑剂也提出了更高的要求，以环保无毒、性能全面的增塑剂新品种替代传统品种已成大势所趋。近几年来，全球各国都加快了高效环保增塑剂产品的研发生产力度，特别是对于卫生要求高的增塑剂制品的应用研究力度更大，欧、美、日等发达国家还相继出台了使用增塑剂的相关法规。我国也已公布了增塑剂使用的相关标准。

根据这些法规，DOP、DBP、DEHP、DINP、BBP等一些传统的增塑剂从2009年起禁止用于输液袋、输液管、儿童玩具、奶嘴、食品包装等与人体密切接触的塑料制品。欧美等已采取实际行动，强令将中国出口的儿童玩具、输液器等招回。这就意味着，在全球范围内，增塑剂行业的传统产品的使用已受到了严格的限制。

DINCH（环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯）、ATBC是欧盟禁止在与人体密切接触的塑料制品和儿童玩具中使用邻苯二甲酸酯类增塑剂后，被首选的主增塑剂，在要求无毒的应用领域中，DINCH、ATBC同样是优良的通用型增塑剂。到目前为止，世界各国已均批准它与食品接触（FDA，EC-Syn．Doc，Jap．PVC List，BGA）。用本品制成的PVC儿童玩具及相关塑胶产品符合欧盟1999/815/EC环保决议。在国内外市场上，DINCH、ATBC的用量及范围已越来越大，在欧美德日市场，已占增塑剂总量的50%以上。

我国的相关标准也已经把DINCH、ATBC等无毒增塑剂定为首选品种。国内市场上，在与人体接触密切的塑料制品领域和儿童玩具及齿口制品中，特别是出口塑料制品，已普遍开始使用DINCH、ATBC做为主增塑剂，其使用量大幅上升。可以说在国内外已被广泛接受和使用。DINCH、ATBC及系列产品将会在增塑剂行业中发挥不可替代的重要作用。还有DOA、DOS、TOTM、等品种也各有其独特的性能，也都得到了国内外各国的认可、好评和广泛的应用。

目前这些产品在国内外市场上应用范围越来越广，用量越来越大，据统计，这些品种的用量已占增塑剂总量的50%以上，消费总量达150万吨左右。它们可以大量用于①PVC制品，如人造革、膜类、鞋类、电线电缆类、建筑材料类。②橡胶加工③醋酸纤维④油漆涂料⑤聚醋酸乙烯⑥其他合成树脂等广泛领域。因此可以说这些产品将是很有生命力和发展潜力的主流增塑剂品种。

但是目前对DINCH的制备方法未见专利和文献报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种环保型增塑剂DINCH的制备方法，该制备方法简单易行、易于操作，制备出的产品DINCH是应用广泛的无毒、环保增塑剂。

本发明所述的环保型增塑剂DINCH的制备方法，其特征在于由四氢苯酐、过量的癸醇或壬醇在氮封条件和催化剂的作用下进行酯化反应制得粗DINCH产品，当反应物酸值＜0.2mgKOH/g时反应结束。

所述的酯化反应是220~260℃、60~120KPa气化状态下反应2~4小时。

所述的催化剂为钛酸酯催化剂，优选钛酸四异丙酯、钛酸四异丁酯或钛酸四正丁酯，当四氢苯酐的用量为1.5吨时，钛酸酯催化剂用量为2~5Kg。

所述的催化剂优选氧化亚锡，氧化亚锡用量为钛酸酯催化剂用量的30wt.%。

所述的粗DINCH产品经中和水洗汽提工序、吸附过滤工序精制得到最终的产品。

所述的中和水洗汽提工序是将粗DINCH产品依次进行中和、水洗、闪蒸和汽提制得精化粗酯。所述水洗为1~3次，目的是使溶液达到不显碱性或弱碱性。

所述的吸附过滤工序是向中和水洗汽提工序得到的精化粗酯中按酯量的2‰加入活性碳，过滤后即得合格产品，制得的产品中酯含量≥99.5wt.%。

本发明反应式如下：

癸醇    四氢苯酐        DINCH

壬醇    四氢苯酐        DINCH

本发明具体工艺步骤如下：

一、采用氧化亚锡作为催化剂：

（1）酯化工序：