[发明专利]一种化香果制备鞣花酸的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种以化香果为原料制备鞣花酸的方法。

技术背景：

鞣花酸（elliagic acid）（C₁₄H₆O₈）是广泛存在于各种软果、坚果等植物组织中的一种天然多酚组分，它是没食子酸的二聚衍生物，是一种多酚二内酯。天然的鞣花酸是一种多酚化合物，与顺式没食子酸及其单宁不同，它存在于多种植物果实中，呈反式没食子酸单宁结构。

 

研究表明鞣花酸有如下的生理功能：

 ① 抗氧化作用  鞣花酸能和金属螯合，能和自由基反应因而具有抗氧化功能，在果酒熟化和食品加工过程中已有应用。鞣花酸可以防止食用油脂的氧化，表现出和维生素E或丁基甲氧基苯同样或更好的性能。因此鞣花酸被广泛应用于食品、医疗、医药领域。

②抗癌／抗突变性能  近十几年来，人们就鞣花酸的抗突变、抗癌变效力及其对化学物质诱导癌变的抑制作用进行了相当多的研究。鞣花酸表现出对化学物质诱导癌变及其他多种癌变有明显的抑制作用。

③对人体免疫缺陷病毒的抑制作用  鞣花酸和一些鞣花单宁显示对人体免疫缺陷病毒、鸟的成髓细胞瘤病毒(AMV)的逆转录酶和α～及β～细胞DNA聚合酶的抑制性。对小鼠试验表明，口服鞣花酸或鞣花单宁可有效抑制HIV和疱疹病毒。

④其它生物活性作用  鞣花酸具有凝血功能，是一种有效的凝血剂，临床上用它来分离血浆。鞣花酸对多种细菌、病毒都有很好的抑制作用。此外，鞣花酸还具有镇定剂的功能。

在自然界中以游离形式存在的鞣花酸数量较少，多数是以6, 6 ～二羰基～2, 2, 3, 3, 4, 4 ～六羟基联苯衍生物的形式存在，因此难以直接从植物体中提取制备鞣花酸。目前多通过对鞣花单宁降解或由没食子酸合成来制备鞣花酸。 一种是从植物中提取鞣花酸。有文献报道，Klocke及Daniel等人研究了pH对水解类单宁降解的影响，在pH值为8的缓冲溶液中发现了老鹳草索的部分水解。鞣花单宁可在单宁酶的作用下降解生成鞣花酸。单宁酶属于酰基水解酶，可作用于单宁分子中的酯键。由于复杂的鞣花单宁产生的空间位阻，使得酶降解有较大的难度。另一种方法就是以没食子酸为主要原料，选用适当的氧化剂，控制一定的条件进行氧化偶合可以得到鞣花酸，这是目前生产鞣花酸的主要技术路线。产率为30～30%，由于没食子酸价格较高，使得这种方法生产鞣花酸的成本较高。没食子酸酯在过氧化物酶作用下也可制得鞣花酸，但没食子酸酯的制备过程繁琐复杂，酶也需要精制纯化，产物中还有一种未知的醣类物质，为产品的分离纯化带来一定的困难。

化香树属于植物界种子植物门被子植物亚门双子叶植物纲金缕梅亚纲胡桃目胡桃科化香树属。化香树在华东、华中、华南、西南等地区有广阔分布。化香果是化香树的干燥果序，具有清热解毒、活血化瘀、清肿排脓、通窍止痛的神奇功效。化香果序中含有较丰富的植物单宁。化香果单宁属于鞣花单宁，主要成分为英国栎鞣花素、木麻黄亭，均为由两个六羟基联苯二酰基与葡萄糖形成的酯。鞣花单宁经过水解可以得到鞣花酸。采用化香果序为原料，通过对其中的单宁成分进行化学降解制备鞣花酸。

化香果过去曾用作生产制革工业用的鞣剂栲胶。由于化香果栲胶的鞣革性能差强人意，已经停止生产退出市场。因此目前化香果属于未被开发利用的林业生物质资源。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种化香果制备鞣花酸的方法，以化香果为原料，经水提取、蒸发浓缩、酸化水解及结晶、精制纯化制备鞣花酸的方法，工艺简单，经济效益好。

本发明的技术方案为：一种化香果制备鞣花酸的方法，化香果经水提取得到化香果单宁水提取物，以化香果单宁的水提取物为原料，加入水和酸，升温至回流状态下进行水解反应；反应液真空抽滤，滤饼洗涤、干燥得到鞣花酸粗产品，HPLC测定纯度≥45%wt。

所述的鞣花酸粗产品以甲醇为溶剂进行萃取精制，萃取精制时加入EDTA-2Na和活性炭反应，萃取液室温下结晶、水洗、干燥得到鞣花酸含量≥97%wt的淡黄色的鞣花酸产品。

所述的萃取精制分2～3次完成，每次时间为1～2h。

所述的化香果单宁水提取物粉末按以下方法制备：将化香果粉碎以水为溶剂回流浸提，浸提进行两次，每次的浸提时间1～3h，过滤去渣，真空加热浓缩得化香果单宁水提取物浓缩液直接使用，或是将化香果单宁水提取物浓缩液真空冷冻干燥得到粉状化香果单宁提取物使用。

所述的酸是盐酸或硫酸，用量为化香果单宁水提取物总固物的质量的0.5～30倍。