[发明专利]一种2-巯基苯并噻唑金属盐的用途

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，涉及一种以2-巯基苯并噻唑金属盐为有效成分的农用杀菌剂，尤其涉及一种2-巯基苯并噻唑金属盐的用途。

背景技术

在杀虫剂、除草剂和杀菌剂这三大类农药品种结构中，杀菌剂所占比例最少，杀细菌剂品种更是严重匮乏。目前，防治细菌病害的主要药剂为铜制剂(如：氢氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、氧化亚铜、可杀得、多宁、铜高尚、琥胶肥酸铜、松脂酸铜、喹啉铜、络氨铜、噻森铜和噻菌铜等)、农用抗生素(如：链霉素、盐酸土霉素、中生菌素、宁南霉素、多抗霉素等)，以及噻二唑类杀菌剂(如：噻枯唑和噻唑锌)。铜制剂杀菌谱广，但安全性较差，在作物花期和幼果期使用存在药害风险，并且，铜制剂会刺激螨类、锈壁虱和介壳虫等大量增殖和猖獗发生，对作物的安全生产会造成影响；农用抗生素是传统的杀细菌剂，化学性质稳定、高效，但防治对象较窄，易产生抗药性问题并且存在较大的膳食风险；噻枯唑内吸传导性强，持效期长，但抗药性日益显现。

2-巯基苯并噻唑盐主要用作橡胶硫化促进剂，美国专利(US004012332)公开了一种含有2-巯基苯并噻唑铜的橡胶硫化剂，中国专利(CN101463018A)揭示了一种以2-巯基苯并噻唑钠为原料制备橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的方法，中国专利(CN1861617A)则公开了一种制备2-巯基苯并噻唑过渡金属簇合物的方法，并揭示该类簇合物可作为非线性光学材料和橡胶硫化促进剂，另有大量文献报道2-巯基苯并噻唑盐促进橡胶硫化的作用机制(Applied Catalysis A:General 2001,207,55-68；Journal of Applied Polymer Science 2003,89,47-54；材料导报2008,22(8),29-32)。2-巯基苯并噻唑盐除了广泛应用于橡胶硫化领域以外，中国专利(CN101514210B)公开了一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其在防治农业植物病害中的用途。但是，迄今为止未见由锌、锰、铁、锡和铝等金属元素与2-巯基苯并噻唑组成的2-巯基苯并噻唑盐单独作为农用杀菌剂的相关报道。铜-2-巯基苯并噻唑在防治病害方面效果不够理想，而且其难以提供作物所需要的锌、锰、铁、锡和铝等金属元素。

本申请人于1999年成功开发了噻唑锌(ZL001321196)，并产业化多年，该产品对细菌性病害有良好的防治效果，还可促进作物的生长，提高抗逆能力，提高产量，改善品质，属低毒、低残留环保农药。经过十年的大力推广，目前已大量进入市场，服务于农业。但该产品存在对真菌性病害防效差的问题，在水稻区还有抗性风险。因此，研发噻唑锌的替代药剂将具有重要的意义。

发明内容

为了克服现有技术的不足之处，本发明提供了一种防治作物病害的杀菌剂，其特征在于该杀菌剂包含如下式(I)所示的2-巯基苯并噻唑金属盐和农药用载体：

其中：M为Zn、Mn、Fe、Sn或Al；n为2、3或4。

优选地，上述杀菌剂中，2-巯基苯并噻唑金属盐选自双(2-巯基苯并噻唑)锌、双(2-巯基苯并噻唑)锰、双(2-巯基苯并噻唑)铁、双(2-巯基苯并噻唑)锡、三(2-巯基苯并噻唑)铁、三(2-巯基苯并噻唑)铝和四(2-巯基苯并噻唑)锡中的一种。

上述杀菌剂中，所述术语双(2-巯基苯并噻唑)锌、双(2-巯基苯并噻唑)锰、双(2-巯基苯并噻唑)铁、双(2-巯基苯并噻唑)锡、三(2-巯基苯并噻唑)铁、三(2-巯基苯并噻唑)铝和四(2-巯基苯并噻唑)锡分别表示为：

双(2-巯基苯并噻唑)锌是指结构式为如下的化合物：

双(2-巯基苯并噻唑)锰是指结构式为如下的化合物：

双(2-巯基苯并噻唑)铁是指结构式为如下的化合物：

双(2-巯基苯并噻唑)锡是指结构式为如下的化合物：

三(2-巯基苯并噻唑)铁是指结构式为如下的化合物：

三(2-巯基苯并噻唑)铝是指结构式为如下的化合物：

四(2-巯基苯并噻唑)锡是指结构式为如下的化合物：

上述杀菌剂中，2-巯基苯并噻唑金属盐的重量占杀菌剂总重量的百分比为0.1-99.9%，优选地，为1-90%。