[发明专利]一种α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法。

背景技术

二苯醚除草剂是20世纪60年代开发的一类高效广谱除草剂，需借助光照提供除草活性。但由于二苯醚在植物体内的内吸传导性差，主要用于茎叶喷雾而发挥触杀作用，用药后杂草短期内复生，多次用药导致成本高、残留问题严重。因此，通过改善二苯醚类除草剂在植物体内的吸收性和传导能力开发新型除草剂具有重要的现实意义。氨基酸作为植物重要的内源化合物，在植物体内将具有其独特的运输载体，在植物韧皮部具有良好的传导性。李俊凯等在植物体内将具有向基性传导的吲哚乙酸与不能向基性传导的杀菌剂三唑醇化合后施用于大豆植株的叶片，发现该化合物能向基传导至植株的根部。Xu等将谷氨酸与在植株体内不能向基性传导的杀菌剂拌种灵耦合后施用于烟草植株的中部叶片，发现在顶端和根部都检测到了该化合物的存在，并且在顶端有一定的积累性。大部分氨基酸结构简单，有利于耦合到农药分子上，使农药分子在植物体内的传导性得到改善。

发明内容

本发明提供了一种新的α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法。

将对(间)苯氧基苯甲醛、氰化钠和氯化铵按照物质的量比1:1:1，用甲醇助溶，将温度升至40～60℃下反应，薄层色谱跟踪进程，溶液由淡黄色变为玫瑰红，反应完成后，蒸发掉甲醇，加入甲苯，水洗3次，蒸发掉甲苯，得玫瑰红糊状物，向其中加入6mol/L盐酸，回流30～60min，反应完成后加水稀释，用甲苯洗3次，向水中加入氢氧化钠水溶液调节pH至化合物等电点，溶液中析出白色沉淀，抽滤得到产品。

通过本发明的方法合成的α-苯氧苯基-甘氨酸，二苯醚衍生氨基酸基团后，其生物活性和光活化活性得到了保留，具有潜在的除草剂或者生长调节剂的功能，并能改善二苯醚类化合物本身在植物韧皮部向下传导的能力。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。

本发明所用的原料试剂：对苯氧基苯甲醛、间苯氧基苯甲醛、氰化钠、氯化铵、甲醇、乙酸乙酯、石油醚、盐酸、氢氧化钠、甲苯、三氯甲烷、吐温-8O均为市售药剂。

实施例1

将三口烧瓶置于磁力搅拌器上，先向其中加入0.01mol(1.99g)对苯氧基苯甲醛，再向其中加入0.01mol(0.50g)氰化钠的水溶液和0.0lmol(0.54g)氯化铵，用甲醇助溶，将温度升至40℃下反应，薄层色谱跟踪进程，溶液由淡黄色变为玫瑰红，反应完成后，蒸发掉甲醇，加入30ml甲苯，水洗3次，蒸发掉甲苯，得玫瑰红糊状物，向其中加入20ml6mol/L盐酸，回流30min，反应完成后加水稀释，用甲苯洗3次，向水中加入氢氧化钠水溶液调节pH至化合物等电点，溶液中析出白色沉淀，抽滤得到产品。

实施例2

将三口烧瓶置于磁力搅拌器上，先向其中加入0.01mol(1.99g)对苯氧基苯甲醛，再向其中加入0.01mol(0.50g)氰化钠的水溶液和0.0lmol(0.54g)氯化铵，用甲醇助溶，将温度升至50℃下反应，薄层色谱跟踪进程，溶液由淡黄色变为玫瑰红，反应完成后，蒸发掉甲醇，加入30ml甲苯，水洗3次，蒸发掉甲苯，得玫瑰红糊状物，向其中加入20ml6mol/L盐酸，回流60min，反应完成后加水稀释，用甲苯洗3次，向水中加入氢氧化钠水溶液调节pH至化合物等电点，溶液中析出白色沉淀，抽滤得到产品。

实施例3

将三口烧瓶置于磁力搅拌器上，先向其中加入0.01mol(1.99g)对苯氧基苯甲醛，再向其中加入0.01mol(0.50g)氰化钠的水溶液和0.0lmol(0.54g)氯化铵，用甲醇助溶，将温度升至60℃下反应，薄层色谱跟踪进程，溶液由淡黄色变为玫瑰红，反应完成后，蒸发掉甲醇，加入30ml甲苯，水洗3次，蒸发掉甲苯，得玫瑰红糊状物，向其中加入20ml6mol/L盐酸，回流45min，反应完成后加水稀释，用甲苯洗3次，向水中加入氢氧化钠水溶液调节pH至化合物等电点，溶液中析出白色沉淀，抽滤得到产品。

通过本发明的方法合成的α-苯氧苯基-甘氨酸，二苯醚衍生氨基酸基团后，其生物活性和光活化活性得到了保留，具有潜在的除草剂或者生长调节剂的功能，并能改善二苯醚类化合物本身在植物韧皮部向下传导的能力。