[发明专利]3,3’-二甲基-9,9’-联蒽的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3，3′二甲基-9，9′-联蒽的合成方法，主要应用于有机电致发光材料。 

背景技术

自1987年美国Eastman Kodak公司的C.W.Tang和S.A.VanSlyke研究小组成功制成首个性能良好的OLED器件以来，有机电致发光显示以其突出优势进入了全新的发展阶段。为了实现全彩显示，高色纯度和高效率的红、绿、蓝三基色材料是必备的条件。目前，蓝光材料的研究进展相对于绿光和红光材料较慢，因为蓝光材料要求能隙较宽，获得蓝光发射难度更大。在分子设计上要求材料具有一定程度的共轭结构，但分子偶极矩不能太大，否则，发光光谱容易红移至绿光区。 

蒽环作为一个优良的荧光基团被广泛应用于蓝光材料中，目前的研究往往通过多种取代基对它的修饰来实现对它性能的改善。蒽类衍生物具有荧光量子效率高和稳定性好等优点，但其不稳定的薄膜却是加速器件衰退、造成器件寿命不佳的重要原因之一。联蒽类化合物因其非平面结构而大大改善了成膜性不佳的问题，是近年来引起广泛关注的一类新型蓝光材料。 

F.Bell和D.H.Waring，Symmetrical Dianthryls.Part III，Journal of the Chemical Society，1949，2689-2693公开了一种3，3′二甲基-9，9′-联蒽的合成方法，该方法以2-甲基蒽醌为起始原料，其合成路线如下所示： 

该路线以2-甲基蒽醌为原料，经还原、自偶联、脱水3步反应得到3，3′二甲基-9，9′-联蒽，反应总收率为6.3％。但是该方法的反应收率较低，反应步骤较多。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服合现有研究中的不足和缺陷，提供一种不仅反应步骤较少、而且反应收率较高的3，3′二甲基-9，9′-联蒽的合成方法。 

本方法的合成路线如下所示： 

2-甲基蒽醌为原料，在锡粒与浓盐酸条件下还原得到3-甲基蒽酮，之后3-甲基蒽酮在锌粒与浓盐酸条件下自身偶联得到3，3′-二甲基-9，9′-联蒽化合物。 

本发明的3，3′二甲基-9，9′-联蒽的合成方法，包括以下步骤： 

(1)在温度20～25℃将2-甲基蒽醌、醋酸和锡粒加入到反应瓶中，搅拌下加入37％(质量)浓盐酸，加热升温至130℃，并搅拌反应1～3h，冷却至25℃后，将反应液倒入水中，静置、过滤，水洗滤饼至中性，所得滤饼重结晶，得到3-甲基蒽酮固体。其中2-甲基蒽醌与锡 粒的摩尔比为1∶2； 

(2)在温度20℃～25℃将步骤(1)中所得到的3-甲基蒽酮、醋酸和金属粒加入到反应瓶中，搅拌下加入37％(质量)浓盐酸，加热升温至130℃，并搅拌反应1～3h，冷却至25℃过滤，水洗滤饼用至中性，所得滤饼重结晶，得到淡黄色固体3，3′-二甲基-9，9′-联蒽。其中，金属粒为锌粒或锡粒，3-甲基蒽酮与金属的摩尔比为1∶3～1∶10。 

本发明的优选方案，包括以下步骤： 

(1)将0.1mol2-甲基蒽醌22.2g、0.2mol锡粒23.8g和200mL醋酸加入到500mL三口瓶中，搅拌下加入37％(质量)浓盐酸60mL，130℃下反应2h。冷却至25℃后，将反应液倒入100mL水中，静置、过滤，得到的滤饼用水洗至中性，滤饼重结晶，得到3-甲基蒽酮； 

(2)将0.05mol3-甲基蒽酮10.4g、0.25mol锌粒16.3g和100mL醋酸加入到500mL三口瓶中，搅拌下加入37％(质量)浓盐酸150mL，加热升温至130℃，搅拌反应2h，冷却25℃，过滤，得到的滤饼用水洗至中性，滤饼重结晶，得到3，3′-二甲基-9，9′-联蒽。 

本发明的另一优选方案，包括以下步骤： 

(1)将0.1mol2-甲基蒽醌22.2g、0.2mol锡粒23.8g和200mL醋酸加入到500mL三口瓶中，搅拌下加入37％(质量)浓盐酸60mL，130℃反应2h。冷却至25℃后，将反应液倒入100mL水中，静置、过滤，得到的滤饼用水洗至中性，滤饼重结晶，得到3-甲基蒽酮固体； 

(2)将0.05mol3-甲基蒽酮10.4g、0.25mol锡粒29.7g和100mL醋酸加入到500mL三口瓶中，搅拌下加入37％(质量)浓盐酸150mL，加热升温至130℃，搅拌反应2h，冷却至25℃，过滤，得到的滤饼用水洗至中性，滤饼重结晶，得到3，3′-二甲基-9，9′-联蒽。 

本发明的有益效果：