[发明专利]一种吸附蒸馏脱除MTBE中硫化物的方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工技术领域。涉及脱除MTBE中硫化物技术，具体是提供一种吸附蒸馏脱除MTBE中硫化物的方法。 

背景技术

MTBE(甲基叔丁基醚)是液化石油气(碳四馏分)中异丁烯与甲醇加成反应产物。MTBE既是高辛烷值清洁汽油调合组分，也是裂解生产高纯异丁烯的原料，是一种重要的石油化工原料和产品。 

随着原油重质化、劣质化发展，和对资源综合利用不断加深的要求，催化裂化和焦化碳四馏分中硫含量逐渐升高。在碳四馏分与甲醇加成反应生产MTBE的同时，碳四馏分中的硫醇等含硫化合物与丁烯反应生成大分子硫化物。由于MTBE对硫化物有比烃类具有更高的溶解性，在MTBE与醚后碳四分离时，碳四中含硫化合物与碳四烯烃反应生成的硫化物和碳四馏分中的硫化物几乎全部被产品MTBE所富集，导致MTBE产品中硫化物含量高，不仅不能符合清洁汽油标准，而且影响MTBE的后续化工利用。脱除MTBE中硫化物，是石油炼制和石油化工企业急需解决的难题。 

目前脱除液化石油气中硫化物主要采用二乙醇胺等碱洗工艺，但由于随着原油重质化、劣质化的发展趋势，液化石油气中硫化物分子增大，通过现有技术难以实现将其中硫化物脱除到标准要求；脱除汽油、柴油等烃类原料的硫化物，目前普遍采用加氢精制技术，但MTBE为含氧化合物，由于碳硫键键能远高 于碳氧键键能，在加氢脱硫过程中，MTBE中碳氧键首先加氢脱氧，生成相应的烷烃，而造成大量MTBE损失。因此，必须开发MTBE针对分子结构不稳定的MTBE中硫化物脱除技术。 

本发明的目的在于：提供一种吸附蒸馏脱除MTBE中硫化物的技术。采用该技术可将MTBE中硫化物含量由600-800ug/g降低至20ug/g左右，MTBE目的产品收率大于99.8％。 

发明内容

以沸点高于MTBE，对硫醚、硫醇以及二硫化物和噻吩具有较强吸附选择性的物质为吸附剂，在一定温度和工艺条件下，将MTBE中硫化物选择性吸附于吸附剂中；同时含硫吸附剂采用真空蒸馏的方法再生循环使用，并回收硫化物，实现将MTBE中硫化物脱除并回收利用。 

其中吸附剂为甲酰吗啉、乙酰吗啉、甲酰胺、乙酰胺以及其中两种或以上物质的混合物并配以适量的活化剂。活化剂为有机氧化剂，为过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化叔丁醇中的一种，活化剂的添加量为在吸附剂中浓度为质量分数0.1-0.5％。 

附图说明

图1是工艺原则流程图

具体实施方式

MTBE吸附蒸馏脱硫技术是在如下方式下实现的：吸附蒸馏反应器为理论塔板数为10-35块的填料塔，填料为拉西环陶瓷填料、玻璃填料、不锈钢丝网填料等；含硫MTBE以泡点在吸附蒸馏塔的提馏段进料，吸附剂从吸附蒸馏塔上部进料，液相吸附剂与气相MTBE在吸附蒸馏塔中逆流接触；液相吸附剂与含硫气相MTBE在逆流接触过程中，吸附剂选择性吸附MTBE中硫化物，液相吸附剂同 时作为吸附蒸馏塔的热载体；脱除硫化物的MTBE由吸附蒸馏塔塔顶经冷凝后作为MTBE产品去MTBE储罐；吸附蒸馏塔塔底含硫吸附剂经泵送入吸附剂再生塔再生，脱除并回收吸附剂中的含硫化合物，吸附剂循环使用；吸附剂再生塔，为真空蒸馏塔，其塔结构为理论塔板数在5-20块的填料塔；吸附蒸馏塔塔釜温度为70-90℃，吸附蒸馏塔塔顶温度控制在55-65℃；吸附剂再生真空蒸馏塔塔釜温度控制在70-80℃，塔顶温度控制在50-55℃，吸附剂再生真空蒸馏塔的压力控制在30-80KPa(绝对压力)；采用该方法，可将MTBE硫化物含量由600-800ug/g降至20ug/g左右，MTBE收率为99.8％以上。 

附工艺原则流程图。 

本发明具有以下优势： 

1、MTBE硫化物脱除效率高，MTBE收率高； 

2、MTBE硫化物脱除工艺条件缓和，流程简单，投资低； 

3、由于吸附蒸馏技术，利用吸附剂的对硫化物的选择性吸附能力从MTBE中脱除并回收硫化物，过程清洁，对环境无污染，是一种清洁技术； 

4、由于吸附蒸馏技术，回收MTBE中硫化物作为副产品，不仅对环境无污染，同时提高MTBE装置的经济性。 

以下通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明不受实施例的限制。 

实施例中MTBE原料为取自中国石油格尔木炼油厂MTBE装置的产品，其中MTBE含量大于99.0％，硫含量为640ug/g。 

实施例1