[发明专利]一种催化裂化汽油碱渣综合利用方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化汽油碱渣综合利用方法，特别是一种同时综合利用石化工业中酸渣和催化裂化汽油碱渣的方法。 

背景技术

在石油炼制及石油化工过程中，涉及到许多利用酸、碱作为催化剂或精制试剂的装置，如大部分烷基化过程采用浓硫酸作为催化剂，在生产过程中要排出大量废酸；在各种石油化工产品的酸、碱精制过程中也要排出大量的酸渣和碱渣。 

在石油加工过程中，用氢氧化钠溶液洗涤精制石油产品会排出碱渣，根据所精制的油品的不同，碱渣可进一步分为常顶汽油碱渣、常一线碱渣、常二线碱渣、常三线碱渣、催化汽油碱渣、催化柴油碱渣、液态烃碱渣等。这些碱渣中，主要由游离碱、中性油、环烷酸钠、酚钠、硫化物等组成，其中环烷酸钠主要分布在常一线碱渣、常二线碱渣、常三线碱渣中，酚钠主要分布在催化裂化汽油碱渣中。催化裂化汽油碱渣主要成分为苯酚20～25%，油质5～10%，硫化物等3～5%，COD高达数十万mg/L，属于高浓度、难生化处理的有机废水。已报道的碱渣处理技术有：①硫酸中和法。该法腐蚀严重，处理成本较高。②CO₂中和法。因最终生成的是Na₂CO₃和NaHCO₃,溶液仍然是强碱性，苯酚回收率偏低，而且难以实现油水分离。也有使用再生烟气中的硫化氢中和处理碱渣。③络合萃取法。该法不但要用大量络合剂，而且工艺流程复杂。 

烷基化装置排出酸渣约含80％以上的硫酸和8～14％的有机物，有机物的主要成份是高分子烯烃、己烯烃、烷基磺酸及溶解的小分子硫化物；煤油精制酸渣约含86～88％的H₂SO₄和4～6％的有机物，有机物的主要成份是烯 烃、苯磺酸、烷基磺酸、噻吩、芳烃和环烷烃等；润滑油精制酸渣约含30％的H₂SO₄和60％的有机物，有机物的主要成份是有机硫化物、环烷酸和胶质等。现有技术中酸渣的处理方法很多，可概括为如下几种：①高温热解制酸法。②有机溶剂抽提法。③加热水解浓缩法④加石灰生成硫酸钙法。上述几种方法存在的问题是工艺流程复杂，其中热解法包括高温热解法和中温热法，由于低温热解所得到的含二氧化硫气体中含有较多的水蒸汽、烃类、固体粉尘等杂质，进一步使用需要过程复杂地净化处理；酸对设备腐蚀严重，产品质量差。另外由于酸渣的量一般较小，不能形成规模效益。 

CN00110593.0、CN00110701.1涉及一种酸渣、碱渣综合治理方法,将酸渣裂解为含二氧硫气体,使用该气体对碱渣进行中和氧化处理，但方法需要将酸渣裂解为含二氧硫气体，工艺条件要求高，要求有机物达到一定含量并且达到热裂解温度，回收的是固体焦炭等低附加值产品。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种含酚碱渣综合利用方法，以废治废，并且能产出高经济附加值的产品。 

本发明的方法是：用酸渣中和催化裂化汽油碱渣，即将酸渣加入至催化裂化汽油碱渣中进行中和反应，控制pH 3～6（最佳3～5），温度40～60℃，搅拌20～60分钟（最佳20～40分钟），静止分层，分离得到油相和水相；水相经包括蒸发、析出、结晶、烘干过程，得到饲料级硫酸钠；将油相进行常压蒸馏，控制塔顶温度为75～95℃，塔顶得到含水轻质油，塔釜得到含酚油，将含酚油进行中度减压蒸馏，控制表压280～300mm汞柱，塔顶温度150～180℃（最佳150～170℃），塔顶得到粗酚。 

本发明中，含水轻质油可以静置分层，脱水后得轻质油，轻质油可用作溶剂油。 

本发明中，常压蒸馏过程中塔釜物料—含酚油再经中度减压蒸馏，控制 表压280～300mm汞柱，塔顶温度150～180℃，塔顶得到粗酚。 

本发明用酸渣中和催化裂化汽油碱渣后，所得油相中含有苯酚和轻质油，再经过常压蒸馏、中度减压蒸馏后，分离出粗酚和轻质油，其粗酚质量达到YB/T5079-93标准；水相经结晶、再结晶等步骤可得到符合GB/T6009-2003(Ⅰ类优等品)标准要求的硫酸钠，由于该硫酸钠含有的铅、砷量极低，符合饲料级硫酸钠的企业标准，故也可作为饲料级添加剂使用。充分体现了以废治废，废物资源化综合利用的新理念，是两种废渣相结合的资源化治理新工艺，最终得到经济附加值较高的产品。 

本发明中酸渣可以是来自于烷基化装置的废酸渣，也可以是油品酸精制过程中产生的酸渣，可以是其中一种或多种。如烷基化酸渣、润滑油酸精制酸渣等，其主要组分为硫酸，另外还含有一些复杂的有机物。最好使用烷基化酸渣。