[发明专利]一种延长重整生成油分子筛精制催化剂使用寿命的方法

说明书

技术领域

 本发明涉及石油化工催化技术领域，具体地说是一种延长重整生成油分子筛精制催化剂使用寿命的方法。

背景技术

催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有少量的烯烃。这些烯烃性质活泼，容易形成胶质；烯烃的存在还会对一些后续加工过程产生影响。要生产出合格的芳烃和溶剂油产品，必须脱除其中的烯烃。在芳烃联合装置中，下游单元均设有脱烯烃工序。工业上应用比较广泛的是采用加氢精制两种方法和颗粒白土工艺精制进行脱除。加氢精制采用的贵金属价格昂贵，催化剂的预硫化生成硫化物给环境带来污染。颗粒白土精制工艺存在容易失活、难以再生、更换频繁及污染环境等缺点。这两种方法都有较大的缺点，目前非加氢分子筛精制催化剂成为热门并被研制开发出来。催化剂单程使用寿命可以达到颗粒白土的6～8倍，同时可以再生2～3次。但当重整生成油烯烃含量较高时，催化剂的寿命降低较快，不能达到使用的最佳效果，造成催化剂的浪费，导致再生频率升高，成本提高。

US2778,863提出了一种从C₆～C₇苯系物中脱除烯烃的白土处理工艺；CN101116812A提出了在颗粒白土上负载镁或钛提高颗粒白土脱除芳烃中烯烃的能力，处理量提高了50%左右。尽管此类白土表现出较强的脱除烯烃能力，但是由于天然矿物质的比表面积较小，孔结构不发达，因此失活较快，寿命较短。

US6617,482提出了以MCM系列、八面沸石系列分子筛为活性组分通过烷基化反应脱除微量烯烃催化剂；US4795,550提出了以Y型分子筛为活性组分，γ-氧化铝、θ-氧化铝以及无定形硅铝为粘结剂的脱除微量烯烃催化剂； CN1618932提出了以β分子筛、Y型分子筛、SAPO分子筛、ZSM-5分子筛、SRCY分子筛等作为催化剂在非临氢条件下催化精制重整芳烃油。

CN101433856A提出了以Y型和β型分子筛负载稀土，P、Mo等作为脱除芳烃中微量烯烃的催化剂，和工业白土相比提高了脱除烯烃能力。在相同的比较条件下，脱除烯烃时间延长了将近3倍。

 CN102029180A提出了以HY、USY、ZSM-5、MCM-22、β分子筛为活性组分，氧化铝为粘结剂，负载稀土、磷和镁等物质的一种脱除重整生成油中微量烯烃催化剂和工业白土相比提高了脱除烯烃能力。在相同的比较条件下，脱除烯烃时间达到了白土的5～7倍。

目前，各种研究只着眼于对分子筛精制催化剂本身的改性，提高反应性能、替代活性白土，而活性白土的价值并未被充分利用。活性白土对分子筛精制催化剂可以起到保护作用，提高分子筛精制催化剂的寿命。基于此，本发明对活性白土和分子筛精制催化剂串联装填使用进行了研究，大大提高了分子筛精制催化剂的使用寿命，降低了运行成本。

发明内容

本发明为一种延长重整生成油分子筛精制催化剂使用寿命的方法，其特征在于：

采用活性白土和分子筛精制催化剂复合装填处理，装填方式分为两种；

一种为单塔分别装填然后两塔串联处理方法；活性白土装填于一单塔，分子筛精制催化剂装填于另一单塔，然后将两个单塔串联处理；易于分子筛精制催化剂和活性白土的装卸、分离；

另一种为单塔复式装填然后两塔串联处理方法；活性白土和分子筛精制催化剂分别以上下两层复式装填于单塔内，然后将2个复式装填单塔串联处理；

重整生成油先通过第一步活性白土处理后，脱去大部分容易造成积碳的胶质和部分烯烃；第二步通过分子筛精制催化剂进一步深度脱除积碳胶质和剩余烯烃；

活性白土与分子筛精制催化剂的体积比为：0.1～1 ：1；

所述的活性白土为市购活性白土；

所述的分子筛精制催化剂为：La、Ce、P、Mg/USY、AL₂O₃ ；是以USY为主要活性成分，AL₂O₃为粘结剂；负载La、Ce、P、Mg元素的催化剂；

所述的分子筛精制催化剂以下述步骤制得：