[发明专利]一种锂离子电池炭负极复合材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种锂离子电池炭负极复合材料及其制备方法，尤其涉及一种锂电池中间相炭微球和天然石墨复合的负极材料及其制备方法。

背景技术

锂离子二次电池是在20世纪90年代初发展起来的最先进的电池之一，它具有高电压、比能量大、寿命长及无记忆效应等特点。自1991年以来，锂离子二次电池广泛用于移动电话、笔记本电脑、摄像机和电动车等方面。

中间相炭微球作为锂离子二次电池的负极材料，具有电位低且平坦性好、比重大、初期的充放电效率高以及加工性能好等特点。理论上LiC6的可逆储锂容量可达到372mAh/g，但是，目前商品化的中间相炭微球的可逆储锂容量只有320mAh/g左右，并且材料压实密度低，中间相炭微球涂极片后难滚压，压不下去，且其首次放电容量偏低。

天然石墨因其高的充放电容量、良好的充放电平台、来源广泛、成本低而得到广泛应用。但由于天然石墨的高度晶化和取向度，使之在充电过程中会发生溶剂分子进入石墨层间而引起石墨层剥落的现象，由此导致电池循环性能降低。

随着电子信息产业的迅猛发展，各种产品对小型化、轻量化的要求不断地提高，对锂离子二次电池大容量、快速充电等方面的性能要求日益迫切。锂离子电池容量的提高主要依赖于炭负极材料的发展完善，因此提高锂离子电池负极材料的比容量、压实密度，减少首次不可逆容量及改善循环稳定性一直是研究开发的重点，研究人员一直致力于对锂离子电池中间相负极材料的改性。

目前，有将中间相炭微球和天然石墨混合的混合样品，但这种混合样品中仍存在天然石墨循环不好的缺点；也有在天然石墨外面包覆一层中间相结构，但其循环性能仍没有中间相炭微球好。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服了中间相炭微球锂离子电池负极材料储锂容量不高，天然石墨循环性能差、稳定性不高的缺陷，提供一种锂离子电池炭负极复合材料及其制备方法。本发明的锂离子电池炭负极复合材料的首次放电容量高，压实密度高，循环性能好，使用稳定性佳。本发明的制备方法简单，易于工业化大规模生产，原料来源广泛，成本低，产品收率高。

本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。

本发明提供了一种锂离子电池炭负极复合材料的制备方法，其包括下述步骤：在20-50wt％天然石墨存在的条件下，将50-80wt％组分A进行聚合反应，分离聚合反应产物取固相产物，干燥，炭化处理，石墨化处理，即得；其中，所述的组分A为重质煤焦油、石油系重质油、沥青和多环芳香烃中的一种或多种。

本发明中，对所述组分A的软化点、游离碳和喹啉不溶物（简称QI）含量没有限制。

其中，所述的沥青可为本领域常规使用的沥青，一般为煤沥青和/或石油沥青。

其中，所述的多环芳香烃可为本领域常规使用的多环芳香烃，较佳地为蒽和/或萘。

其中，所述的天然石墨可为本领域常规使用的天然石墨，一般为球形天然石墨和/或鳞片天然石墨。所述天然石墨的粒径较佳地为1-50μm，更佳地为5-10μm。

其中，所述聚合反应的方法和条件为本领域常规的制备中间相炭微球的聚合反应的方法和条件。所述聚合反应的温度较佳地为350-500℃。所述聚合反应的压力较佳地为1.0×10³-1.0×10⁷Pa。所述聚合反应的时间较佳地为0.1-10h。所述聚合反应的气氛较佳地为惰性气体或所述聚合反应自身产生的保护气体。

其中，所述分离的方法和条件为本领域常规分离中间相炭微球的方法和条件。所述分离的方法可为沉淀分离法、离心分离法或溶剂分离法。所述溶剂分离法中的溶剂较佳地为吡啶、喹啉、烷烃或洗油溶剂。所述溶剂的用量较佳地为所述天然石墨和所述组分A总质量的2-20倍，更佳地为所述天然石墨和所述组分A总质量的2-5倍。

其中，所述干燥的方法和条件为本领域常规的方法和条件。所述干燥的温度较佳地为150-350℃。所述干燥的压力较佳地为1.0×10²-1.0×10³Pa。

其中，所述炭化处理的方法和条件为本领域常规的方法和条件。所述炭化处理的温度较佳地为800-1300℃，更佳地为1100℃。所述炭化处理的时间较佳地为8-24h。

其中，所述石墨化处理的方法和条件为本领域常规的方法和条件。所述石墨化处理的温度较佳地在2800℃以上。所述石墨化处理的时间较佳地为15-30天。

本发明中，所述制备方法的产物收率一般可达70%。