[发明专利]一种重整原料油脱硫剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于油品脱硫技术领域，具体涉及一种重整原料油脱硫剂及其制备方法。

背景技术

当前，将直馏石脑油等原料油催化重整是工业化生产芳烃、高辛烷汽油和加氢工艺所用氢气的一种常用方法。

催化重整工艺早期使用单铂催化剂，但效果欠佳。为了提高芳烃产率、汽油辛烷值、氢气产量，延长运转周期，多年来开发了一系列高效的双金属重整催化剂，如等铂铼比和高铂铼比的铂铼重整催化剂。但重整原料油中含有微量硫化氢及少量有机硫对这些重整催化剂的使用性能有很大的影响。若这些含硫成分不予脱除，不仅腐蚀设备管道，还会导致重整催化剂中毒甚至失活。

目前常用的重整原料油脱硫剂主要以镍、镍－钼－铂或镍－锌为活性组分，以二氧化硅或三氧化二铝为载体，使原料油中的硫含量降至0.5ppm左右。然而现有的脱硫剂中贵金属所占比例较高，导致其生产成本较高，同时还存在生产工艺复杂、径向抗压碎强度低、使用寿命短等缺点。

迄今为止，尚未发现以CuO、NiO和ZnO为三元活性组分、以铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥为载体的重整原料油脱硫剂见诸报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术存在的不足，提供一种原料来源广泛、制备工艺简单、生产成本低廉的重整原料油脱硫剂；该脱硫剂以CuO、NiO和ZnO为三元活性组分，以成本低廉的铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥为载体，经混合、碾压、挤条成型、烘干、焙烧而成，成品脱硫剂具有脱硫效率高、径向抗压碎强度高、使用寿命长等显著特点，适于工业化大规模生产。

本发明采用的技术方案是：一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 10%～40%，NiO 15%～30%，ZnO 5%～25%，余量为载体；所述载体为铝酸盐水泥或/和普通硅酸盐水泥。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 20%～30%，NiO 20%～25%，ZnO 10%～20%，余量为载体。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制成：CuO 25%，NiO 25%，ZnO 15%，载体35%。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述CuO由碳酸铜或碱式碳酸铜在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述NiO由碳酸镍或碱式碳酸镍在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

上述的一种重整原料油脱硫剂，其特征在于，所述ZnO由碳酸锌或碱式碳酸锌在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h后得到。

本发明的CuO、NiO和ZnO均可通过购买市售商品得到，也可采用常规方法制备得到，本发明优选焙解法（即将铜、镍和锌的碳酸盐或碱式碳酸盐分别在450℃～520℃及空气流通条件下焙解1h～2h）制备的CuO、NiO和ZnO为原料组分，通过优选方法制得的CuO、NiO和ZnO粒度均匀，堆密度低，晶体缺陷远高于市场销售同类物质，具有良好的脱硫活性。

另外，本发明还提供了一种制备上述重整原料油脱硫剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:

步骤一、按质量百分比称取CuO、NiO、ZnO和载体并混合均匀，得到混合物；

步骤二、在步骤一中所述混合物中加入去离子水，加水量为混合物质量的50%～60%，再混合碾压15min～20min，然后挤条成型，得到圆条状物，所述圆条状物是指截面为圆形的条状物；

步骤三、将步骤二中所述圆条状物在温度为110℃～120℃的条件下干燥60min～90min，然后在温度为450℃～520℃的条件下焙烧90min～120min，自然冷却后得到重整原料油脱硫剂。

上述的方法，其特征在于，步骤二中所述圆条状物的截面直径为4mm～5mm。

本发明的重整原料油脱硫剂的脱硫性能对比测试条件为：量取重整原料油脱硫剂100mL装填于脱硫反应器中，脱硫反应温度为：180℃±1℃，压力为常压，液空速为：1h^-1～6h^-1，以石脑油为脱硫介质，脱硫前石脑油中硫含量为：500ppm～600ppm。

本发明与现有技术相比具有以下优点：