[发明专利]乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂有效
申请号: | 201210305818.5 | 申请日: | 2012-08-24 |
公开(公告)号: | CN103623836A | 公开(公告)日: | 2014-03-12 |
发明(设计)人: | 张金利;盛伟;李韡;韩优;代斌 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C17/08;C07C21/06 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 陆艺 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙炔 氯化 合成 氯乙烯 ru pt ni 催化剂 | ||
技术领域
本发明涉及一种利用乙炔合成氯乙烯用无汞催化剂。
背景技术
随着国民经济的发展和人民生活水平的日益提高,聚氯乙烯的需求量越来越大。目前电石法生产氯乙烯过程中应用的含汞催化剂,一方面会产生“汞污染”,另一方面面临着汞资源匮乏的问题。
目前,乙炔氢氯化制氯乙烯无汞催化剂的研究与开发面临着催化剂的活性和寿命问题。当前所用的催化剂大多活性较差,有的虽然活性好但催化剂的寿命较短,无法实现工业化。为此,目前的研究多希望通过多元复配和载体改性的方法来提高催化剂的性能。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂。
本发明的技术方案概述如下:
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括惰性多孔载体和承载在所述惰性多孔载体上的钌盐、镍盐和铂盐,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.01‰~5%,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:0.1~10:0.1~10。
所述惰性多孔载体为沥青基球型活性炭、粉质活性炭或椰壳活性炭。
所述钌盐为硝酸钌III、醋酸钌III、三氯化钌、硫酸钌III和五氯一羟基合钌Ⅳ酸钾至少一种。
所述铂盐为二氯化铂、硝酸铂II、硫酸铂II、醋酸铂II和四氯化铂至少一种。
所述镍盐为硝酸镍II、醋酸镍II、二氯化镍、硫酸镍II和二氯化六氨合镍至少一种。
优选的是Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.01%~1%。最好是0.1%~0.5%。
Ru、Pt和Ni的摩尔比最好为1:0.5~5:0.5~5。
本发明的优点在于:用本发明的催化剂催化乙炔氢氯化合成氯乙烯可以降低反应温度,使反应温度低于180℃,并且反应产物选择性好,副产物少,反应活性高,使乙炔的转化率超过99%,氯乙烯选择性达到99.9%,本发明的催化剂强度高,寿命长,并且反应后催化剂再生处理简单。制备方法工艺简单、容易操作。
附图说明
图1为本发明催化剂评价流程示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括沥青基球型活性炭和承载在沥青基球型活性炭上的硝酸钌III、硝酸镍II和二氯化铂,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.3%,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:3:3。
实施例2
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括沥青基球型活性炭和承载在沥青基球型活性炭上的醋酸钌III、质量比为1:1的醋酸镍II和二氯化镍、硝酸铂II,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.1%,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:1:5。
实施例3
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括粉质活性炭和承载在粉质活性炭上的质量比为1:1的三氯化钌和硫酸钌III、以及硫酸镍II和硫酸铂II,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.5%,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:5:1。
实施例4
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括粉质活性炭和承载在粉质活性炭上的硫酸钌III、二氯化镍和醋酸铂II,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.01%,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:0.1:10。
实施例5
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括椰壳活性炭和承载在椰壳活性炭上的五氯一羟基合钌Ⅳ酸钾、二氯化六氨合镍和质量比为1:1的四氯化铂和二氯化铂,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的1%,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:10:0.1。
实施例6
一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂,它包括沥青基球型活性炭和承载在沥青基球型活性炭上的醋酸钌III、质量比为1:1的醋酸镍II和二氯化镍、硝酸铂II,Ru的质量占所述乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Pt-Ni催化剂质量的0.01‰,Ru、Pt和Ni的摩尔比为1:10:10。
实施例7
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