[发明专利]一种PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及超细碳酸钙的制备领域，尤其涉及一种PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法。

背景技术：

PVC是一种用途广泛的通用塑料，目前在PVC塑料中添加填充料主要是碳酸钙粉体。由于碳酸钙的密度大，在PVC中随着填充量的增加，制成品的密度上升。目前PVC塑料的制造商，一方面要求降低生产成本而增加碳酸钙的填充量，另一方面又不希望PVC制品的密度增加。因此，在PVC的制造过程中，既要增加无机填料碳酸钙量，又要不增加PVC制成品的密度，已成为高校、研究所和PVC制成品生产厂家研究的热点。

河北省石家庄市井陉县盖双钙业有限公司研制了一种密度降低剂（RDA），在增加碳酸钙填充量的同时，降低了PVC制成品的密度。它的作用原理是在PVC塑料的形成过程中，使填料碳酸钙界面和PVC高分子之间形成30~200纳米的微孔，实际作用在于有效拉开填料颗粒之间的距离，在降低制品的密度的同时，有效缓冲外来冲击，进而提高制品的韧性。但该密度降低剂具有不可再生性，若在PVC塑粒第二次成形时，就失去颗粒与PVC高分子之间的微孔，不再具有密度降低的功能。所以该产品的使用受到一定限制。

在PVC中填充低密度多孔性碳酸钙是最有效的方法之一。专利号ZL03101388.0介绍了一种多孔性碳酸钙的制备方法，是在氯化钙的水溶液中加入碳酸氢铵生成多孔碳酸钙，该法不但生产成本高，而且在生产的过程中，产生大量的副产物氯化铵。专利号ZL200510031091.6介绍了一种多孔性碳酸钙的制备方法，利用氯化钙的水溶液和碳酸氢铵水溶液在撞击流反应器中进行合成反应。撞击流反应器设备复杂，如何控制在撞击流反应时两液相的流速和微观混合，技术要求高，较难实现工业化生产。同样该反应产生大量的副产物氯化铵。专利号200810039815.5介绍了一种蜂窝状碳酸钙的制备方法和应用，是将二氧化碳通入氢氧化钙浆料中碳化5~15分钟，再加入可溶性锆盐，继续碳化至终点，将浆料过滤、洗涤，再加水分散，然后加入碳酸钙重量的0.2~1.0%的磷酸钠，最后将浆料过滤、干燥得具有较大孔隙率的蜂窝状碳酸钙产品，该蜂窝状碳酸钙的生产工艺流程长，操作复杂。

发明内容：

本发明的目的是提供一种PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法，克服现有技术在PVC制成过程中，添加普通碳酸钙，随着添加量的增加，PVC制成品密度增大；不再具有密度降低的功能；产生大量的副产物；生产工艺流程长，操作复杂的问题。

本发明的技术方案如下：

PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）在浓度为5-15%氢氧化钙浆料中，在搅拌下通入含有二氧化碳的窑气碳化，当碳化至碳化率40~70%时，加入可溶性硫酸盐，可溶性硫酸盐的加入量为超细碳酸钙重量的5~10%，经过0.2~1.5h搅拌反应后，在超细碳酸钙的表面生成二水合硫酸钙；

（2）在反应液中继续通入窑气，窑气中含有效反应气体CO₂的体积浓度为25~33%，流量控制为0.5~3m³/min进行碳化至碳化终点，反应使得二水合硫酸钙的表面生成碳酸钙，形成夹层含有二水合硫酸钙的超细碳酸钙浆料；

（3）将超细碳酸钙浆料多次过滤，过滤后放置在烘箱内进行干燥，干燥的环境温度控制在135~145℃，干燥持续时间一般为0.3~1.5h，干燥完成后得到多孔性碳酸钙粉体。

所述的PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述的可溶性硫酸盐为硫酸钠、硫酸钾或硫酸铵中的一种或一种以上，加入可溶性硫酸盐的量是碳酸钙重量的5~10%。

所述的PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述的碳化终点是浆料反应结束时的pH值小于7。

所述的PVC填充用多孔性碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述的窑气中含有效反应气体CO₂的体积浓度为25~33%，流量控制为1.0~2.5m³/min。

本发明的优点是：

1、在现有轻质碳酸钙的生产设备中，增加一个硫酸盐的溶解槽，不改变现有设备及工艺流程，即可生产，成本低廉。

2、本发明的产品低密度多孔性碳酸钙，可作为PVC的功能性填料，在相同添加量的情况下，有效降低PVC制成品的密度，或在不增加PVC制成品的密度，可增加碳酸钙的填充量。

3、本发明的产品颗粒料的多孔性，部分高分子链渗入多孔中，增加PVC型材的理化性能。

具体实施方式：