[发明专利]不对称叔醇及(甲基)丙烯酸酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及不对称叔醇的制造方法及使用了该不对称叔醇的羧酸不对称叔醇酯的制造方法。更详细而言，本发明涉及单环或多环的非芳香族或芳香族环与羟基所键合的碳原子进行键合，从而键合有两个不同基团的不对称叔醇的制造方法及使用了该不对称叔醇的羧酸不对称叔醇酯的制造方法。这样的不对称叔醇及羧酸不对称叔醇酯作为感光性树脂等功能性高分子、或医药品等精密化学品等的原料有用。

另外，本发明涉及作为抗蚀剂原料、高功能性聚合物原料有用的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

背景技术

作为不对称叔醇的制造方法，报道有如下方法：使烷基卤化锰和酸卤化物进行反应而得到酮，使烷基卤化锂或烷基卤化镁与得到的酮反应，进而得到目标不对称叔醇(非专利文献1、2)。但是，在该方法中，在以化学计量使用毒性高的锰化合物的基础上，需要进一步使卤化锰与由烷烃合成的烷基锂进行反应来制备烷基卤化锰，工序变得繁杂。另外，对于具有环状骨架的羧酸不对称叔醇酯，目前没有工业高效的制造方法。

另外，作为不对称酮的制造方法，报道有如下方法：在催化剂量的金属卤化物的存在下，使酰基氯和格利雅试剂进行反应，得到目标不对称酮(非专利文献3)。在该文献中记载有如下内容：在格利雅试剂的添加时间快的情况下，目标物即酮的还原体(仲醇)为主要的副产物，在格利雅试剂的添加时间慢的情况下，羧酸的酯为主要副产物。需要说明的是，该文献中没有关于不对称叔醇的制造方法的记载。

另外，通常可以通过使酸或酸卤化物与对应的叔醇作用来合成叔醇酯。另外，通常对于酸感应性的叔醇酯，由于其具有酸感应性，因此在三乙胺等胺类存在下，使酸卤化物与对应的叔醇发生作用而合成。

但是，对于在其一个支链上含有体积大的脂环式烃环等的叔醇酯，存在着生成大量对应的丙烯酸酯的聚合物或析出大量的盐因而无法提高基质浓度等问题，由此难以使用上述手法由对应的叔醇高效地进行合成。在专利文献1中，记载有使叔醇和(甲基)丙烯酸卤化物在三乙胺的存在下进行反应来制造对应的(甲基)丙烯酸酯的方法，但在使叔醇和甲基丙烯酸卤化物进行反应的情况下，存在无法以令人十分满意的收率得到目标化合物的问题。

在专利文献2中，记载有通过使有机锂试剂或格利雅试剂等有机金属化合物、和酸卤化物在叔醇中进行反应，来改善对应的叔醇酯收率的方法。然而，特别是在使用格利雅试剂作为有机金属化合物的情况下，使用例如2-金刚烷基-2-丁醇等具有羟基的碳原子在脂环族烃环等环以外，还具有碳原子数为2以上的烷基的叔醇时，存在无法以令人十分满意的收率得到目标化合物的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-48933号公报

专利文献2：日本特开2002-173466号公报

非专利文献

非专利文献1：テトラヘドロン レタ一ズ(Tetrahedron Letters),1988,29(30),3659-3662

非专利文献2：テトラヘドロン レタ一ズ(Tetrahedron Letters),1986,27(37),4441-4444

非专利文献3：テトラヘドロン(Tetrahedron),61(2005),83-88

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供即使不使用毒性高的金属化合物也能够以高收率简易地制造具有环状骨架的不对称叔醇的方法。

另外，本发明的其它目的在于提供能够以高选择率及收率由容易获得的原料来制造具有环状骨架的不对称叔醇的方法。

本发明的又一其它的目的在于提供具有环状骨架的羧酸不对称叔醇酯的工业上高效的制造方法。

本发明的又一其它的目的在于提供(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其能够由具有体积大的环状骨架的叔醇高收率地得到对应的(甲基)丙烯酸酯。解决问题的方法

本发明人等为了实现上述目的进行了深入的研究，结果发现：若以给定的速度在含有具有环状骨架的羧酸衍生物的混合液中添加含有特定有机金属化合物的混合液，生成对应的酮后，使特定的有机金属化合物与该酮进行反应，则能够以高收率且工业上高效地得到具有环状骨架的不对称叔醇，从而完成了本发明。