[发明专利]反斯托克斯荧光物质作为安全文件中的安全标志

说明书

本发明涉及用作安全文件中，例如邮票或钞票中的安全标志的反斯托克斯荧光物质。在这些应用中，将反斯托克斯荧光物质用于安全文件的编码、识别和防伪测试。此外，本发明涉及包含根据本发明的反斯托克斯荧光物质的安全标志和配备所述安全标志的安全文件。

DE 25 47 768 A1中展示了反斯托克斯荧光物质，例如LnF₃:Yb³⁺、Er³⁺作为证件文件中的标记物的用途。

GB 2 258 659 A展示了包含硫氧化钇的反斯托克斯荧光物质，其中掺杂4-50重量%的Er和/或Yb以及1-50ppm的镧系元素。

GB 2 258 660 A展示了一种反斯托克斯荧光物质，其由多种稀土化合物的熔融混合物制备，并且构造为尺寸不大于40μm的颗粒形式。所述反斯托克斯荧光物质优选包括掺杂的硫氧化钇。

在Shionoya,S.等人：“Phos phor Handbook”，CRC Press 1999，第108-109页中展示了对于所选择的荧光物质浓度猝灭对于活化剂离子浓度的依赖性。

在Bergmann,Schaefer：“Lehrbuch der Experimentalphysik:”，第6卷，de Gruyter，第1版，1992，第721页中阐释了在许多固体的情况下，荧光量子效率随浓度升高而降低，并且描述了其中的原因。

在Riwotzki,K.的博士论文“Synthese und optischeUntersuchung seltenerd-dotierter,lumineszierender Nanokristallite”，Hamburg大学，2001年3月1日，第40页中描述了浓度猝灭的原因。

在Kauffmann,C.的毕业论文“Photophysikalische Untersuchungen von mit Hilfe vonUV/VIS-AbsorptionsmessungenundFluoreszenzspektroskopie”，Friedrich-Alexander  大学，Erlangen-N ürnberg，1997，第14-16页中介绍了浓度猝灭的测量并以测量示意图来描述。

在WO 02/20695 A1中讨论了浓度猝灭的不利影响。

在US 5,563,979中展示了铒掺杂的玻璃，其包括用于改性的材料，例如氧化镧。应当指出的是，浓度猝灭导致寿命缩短，例如在铒浓度与硅浓度的比大于0.01时。

US 5,698,397展示了上转换荧光物质用于分析生物试样的用途。为了能够重新识别生物试样，例如出于借助于显微镜可以发现病毒的目的，将所述荧光物质作为标记元素附在生物试样上。作为荧光物质，尤其是列举(Gd_0.87Yb_0.13Tm_0.001)₂O₂S。在此，镱起吸收离子的作用，而铥起发射离子的作用。

US 6,132,642描述了制备具有约1μm尺寸并具有球形表面的荧光物质颗粒的方法。这样的荧光物质应当作为上转换荧光物质用于免疫荧光应用，例如用于指示抗体抗原反应，为此将所述荧光物质连接到有机体细胞上。因此，要保持小的粒度并且要取得颗粒的球形表面。荧光物质可以例如是硫氧化钆，其采用镱/铒、镱/铥或镱/钬对之一活化。镱的份额优选为介于10％和30%之间。铥的份额优选为介于0.1至0.05％之间[sic]。

WO 00/60527 A1教导了其中将脉冲激光辐射用于激发反斯托克斯荧光物质的方法。作为反斯托克斯荧光物质，尤其是提及Y₂O₂S:Er,Yb和Y₂O₂S:Tm,Yb。

EP 0 299 09 A2展示了采用化学式(Ln_1-x-y,Tb_x,A_y)₂O₂S的荧光物质层的射线显影的强化屏蔽，其中Ln选自Y、La、Gd和Lu，而A选自Ce、Pr、Nd、Dy、Er和Tm。其中0.002≤x≤0.20和0≤y≤0.01。