[发明专利]一种高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210325406.8 | 申请日: | 2012-09-05 |
公开(公告)号: | CN102824912A | 公开(公告)日: | 2012-12-19 |
发明(设计)人: | 于振兴;郑伟;付红英;张宇航;吴虹;王成刚;李宏宇;徐文龙;张平;范雪蕾;付群;张晓丽 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气集团公司;大庆石油管理局;大庆高新技术产业开发区南天实业有限公司 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/06 |
代理公司: | 大庆知文知识产权代理有限公司 23115 | 代理人: | 陈可鑫 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 表面积 氧化 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂,其特征在于:以高比表面积介孔氧化镍为载体和活性金属,使用胶溶剂和金属镍无机盐制备的溶胶为粘结剂,采用混捏、挤条成型、干燥和焙烧制成催化剂。
2.权利要求1所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂制备方法,包括下列步骤:
(1)在室温下,将非离子表面活性剂聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(PEO-PPO-PEO)三嵌段共聚物P123(EO20PO70EO20)或F127(EO106PO70EO106)溶于有机溶剂中,搅拌至完全溶解;
(2)在搅拌条件下将辅助造孔剂加入步骤(1)溶液中,搅拌至溶解;
(3)将金属镍无机盐加入到步骤(2)溶液中,搅拌至溶解;
(4)将步骤(3)所得溶液放在一个敞口坩埚中,在30℃~120℃恒温水浴中恒温老化;老化时间为24~120h;
(5)将步骤(4)老化后的产物放入马福炉中,在空气中300℃~600℃焙烧得到高比表面、介孔氧化镍;升温速度为每分钟1~3℃、时间为2.0h~6.0h;
(6)步骤(5)制备的高比表面介孔氧化镍与溶胶、助挤剂混合,混捏、挤条成型、干燥和焙烧制成催化剂,干燥温度为100℃~120℃、干燥时间为2~4h;焙烧温度为300℃~600℃、升温速度为每分钟1~3℃、焙烧时间为3~8h,助挤剂的用量,按重量计为高比表面积介孔氧化镍用量的3.0 wt%~15.0wt%;
原料配比按摩尔比:依据非离子表面活性剂在有机溶剂中临界胶束浓度确定非离子表面活性剂/镍为0.0005~0.002,非离子表面活性剂/辅助造孔剂为0.05~0.2。
3.根据权利要求2所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:有机溶剂为酮、芳香烃、酯族烃、氯代烃、环烷烃、烷烃或低碳醇中的任何一种或任何两种的混合物。
4.根据权利要求3所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇;芳香烃为苯或甲苯;环烷烃为环己烷。
5.根据权利要求2所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:金属镍无机盐为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、碳酸镍或醋酸镍中的任何一种或其中两种的混合物。
6.根据权利要求2所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:辅助造孔剂为有机脂类、石腊、有机低聚物、树脂或聚醚中的任何一种或任何两种的混合物。
7.根据权利要求6所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:有机脂类为四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯、酚醛树脂或液蜡。
8.根据权利要求2所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:溶胶由下述方法得到:
(1)将金属镍无机盐溶解在无离子水中,加入胶溶酸搅拌至完全溶解;
(2)在搅拌条件下将胶溶剂加入步骤(1)溶液中,搅拌至成溶胶。
9.根据权利要求8所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:胶溶剂为SB粉、大孔氧化铝或小孔氧化铝中的任何一种或其中两种的混合物。
10.根据权利要求8所述的高比表面积介孔氧化镍加氢催化剂的制备方法,其特征在于:胶溶酸为硝酸、乙酸、柠檬酸、硫酸、盐酸、磷酸、丙酸或乙二酸中的任何一种或其中两种的混合物。
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