[发明专利]一种支链淀粉为骨架的高支化度丙烯酰胺接枝共聚物的制造方法

权利要求书

1.制备水溶性的支链淀粉-水溶性乙烯基单体接枝共聚物的方法，该方法包括：

A)由支链淀粉、水溶性乙烯基单体、任选的尿素和任选的反应型表面活性剂进行自由基接枝反应(例如0.5-5小时、更优选1-3小时或1.5-2.5小时)，然后

B)添加交联单体以及可与交联单体反应的交联剂进行改性反应(例如10分钟-1.5小时，优选20分钟-1.0小时，更优选30分钟-50分钟)而获得湿浆料，然后任选地干燥该浆料，从而制备水溶性的接枝聚合物。

优选，交联单体是含乙烯基的交联单体。

2.根据权利要求1的方法，其中水溶性乙烯基单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸钠中的一种或两种或多种，优选是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，更优选是丙烯酰胺。

3.根据权利要求1或2的方法，其中反应型表面活性剂选自下列这些中的一种或两种或多种：烯丙基羟烷基磺酸钠(SAHS)，烯丙基氧基聚氧化乙烯(6,8,10或12)壬基苯基醚硫酸铵(DNS-86)，马来酸酐衍生物磺酸钠(M12)，2-丙烯酸盐酰胺基-2-甲基丙基磺酸盐(AMPS)，1-钠,1-烯丙基氧基-2-羟基丙烷磺酸盐(COPS-1)或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸盐(MPEGMA)，乙烯基磺酸钠(SVS)，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠(SMS)，2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸钠(AMPSA)，或2-丙烯酰胺基-2-甲基丁烷磺酸钠(SAMBS)。

4.根据权利要求1-3中任何一项的方法，其中交联单体是含酮羰基的烯属不饱和交联单体，优选是双丙酮丙烯酰胺或甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯；以及其中可与交联单体反应的交联剂是二酰肼或多酰肼类，优选是碳酸二酰肼，草酸二酰肼，丁二酸二酰肼，己二酸二酰肼(即己二酰肼)，庚二酸二酰肼，戊二酸二酰肼，特别优选是己二酰肼。

5.根据权利要求1-4中任何一项的方法，其中各组分的相对用量是

支链淀粉                                20~50重量份，优选30-40重量份

水溶性乙烯基单体                        15~100重量份，优选30-80或30-72重量份

尿素                                    0~10重量份或0.2~10重量份，优选1~9重量份，

优选                                    2~8重量份，更优选3~7重量份

反应型表面活性剂                        0~5重量份或0.1~5重量份，优选0.3~3重量份，

                                        更优选0.5~2重量份，

交联单体或含酮羰基的烯属不饱和交联单体  0.01~1.30重量份，优选0.05~1.15重量份，

                                        更优选0.10~1.0重量份，更优选0.20~0.8重量份，

和

可与交联单体反应的交联剂          0.008-0.65重量份，优选0.02-0.60重量份，

                              优选0.05-0.55重量份，更优选0.10-0.50重量份，

其中支链淀粉与水溶性乙烯基单体的重量比是1:0.75-1:2，优选1:1-1:2或1:1-1:1.8。

6.根据权利要求1-5中任何一项的方法，其中步骤A)是通过添加自由基引发剂来进行的。优选的是，步骤A)是通过添加0.1-2.5重量份(优选0.2-2.0重量份)的过硫酸盐和0.005-1重量份(优选0.01-0.5重量份，优选0.01-0.3重量份)的亚硫酸盐作为氧化-还原型自由基引发剂而进行的。优选的是，步骤A中的混合反应的时间是0.5-5小时,更优选1-3小时或1.5-2.5小时。优选的是，亚硫酸盐是以3-7wt％浓度(例如5wt％浓度)的水溶液的形式使用或添加。

7.根据权利要求1-6中任何一项的方法，其中步骤B)中的干燥是将上述湿浆料通过管道输送至滚筒干燥机中，进行布浆、进一步反应、干燥的过程。