[发明专利]氧氮杂螺环酰胺基团的羧(磺)酸酯类化合物及制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及具有抗植物病原菌作用的氧氮杂螺环酰胺基团的羧(磺)酸酯类化合物及制备方法。

背景技术

杂螺环化合物具有广谱的生物活性，可以用于农药和医药的研究中，由于有机杂螺环类化合物具有螺共扼、螺超共扼或异头效应等一般有机化合物不具备的结构的优越性，杂螺环类化合物的合成及生物活性的研究引起了人们极大的兴趣，并成功地开发了多种杂螺环类农药品种。同时杂螺环类化合物在医药方面的研究也越来越引起化学家们的兴趣。含氧、氮类杂螺环化合物作为有机杂螺环体系中的一员，是一类具有广泛生物活性的物质。在农用方面，具有抗农用真菌、杀虫等活性；2010年，Deshpande等合成一系列取代的1,4-二氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸烷化合物，对该系列化合物对水稻纹枯病菌（R.solani），枯萎病（F.oxysporum），腐霉病（P.aphanidermatum），稻瘟病(D.oryzae)等有一定的活性(Deshpande M V, Deshpande S R, Shirazi F, et al. Substituted 1,4-dioxa-8-azaspiro[4,5] decanes useful as fungicides and a process for the preparation thereof [P]. WO2010/109299A2, 2010-09-30.)。另外，在医药方面，杂螺环类及其衍生物具有消炎镇痛、抗肿瘤、抗惊厥等活性( Jacques, R., Didler, P., Francois, B., et al. Dissym-metric acid 1,4-dihydropyridine-3,5- dicarboxylic,precedes preparation, utilization and therapeutic use[P]. EP0240398A1, 1991-05-15.)。其中对一些细菌粪链球菌(Streptococcus faecalis)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、大肠埃希氏菌(Escherichia coli)、绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)和克雷白氏肺炎菌(Klebsiella pneumoniae)具有较好的活性，人们发现某些天然产物中含有机螺环结构的也具有较好的杀虫活性。后续有大量关于活性有机杂螺环化合物的研究报道，其可作为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等。作为农药用的杂螺环衍生物，由于其具有毒性低、高效无公害、易被生物全部降解利用、原料来源广泛等特点，它已成为农药、医药领域研究的热点。

2000年，Thinagar等培养出化合物1螺[2-苯甲酰基-环-环己基-4,5-二苯基吡咯烷基-3,3’-苯并二氢吡喃-4-酮]的晶体结构，指出3-苯基-苯并二氢吡喃-4-酮是异黄酮的基础单元。而异黄酮类化合物在豆科植物中是大量存在的，对其进行杀菌活性测试，结果表明细菌和真菌的抗性(Thinagar S, Velmurugan A, Amalrai R, et al. Crystal Structure of spiro[2-benzoyl-cyclohexyl -4,5-diphenylpyrrolidine-3,3’-chroman-4-one][J].Cryst. Res. Technol. 2000, 35(8): 979-986)。