[发明专利]一种α-氰基-4-羟基肉桂酸修饰含硅基质的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种修饰的纳米硅材料的合成方法，具体涉及一种α-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)修饰的SBA-15纳米硅基质的合成方法。

背景技术

尽管常用的基质辅助激光解吸电离(MALDI)的基质如CHCA、2，5-二羟基苯甲酸、芥子酸等在生物大分子分析中取得了成功，但是由于离子化过程中基质本身也会电离，所以导致在低质量范围(通常＜600Da)的强背景，在很大程度上影响了低分子量物质的分析，探索合成适合小分子目标物检测的新基质，对于进一步拓展MALDI-TOF MS的应用范围具有重要作用。

发明内容

本发明的目的是克服MALDI检测小分子目标物时常见基质背景干扰较大的不足，提供一种CHCA修饰的改性含硅基质的合成方法。

本发明的技术方案概述如下：

方案1

CHCA与3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-APTES)首先反应形成一种离子液体，同时3-APTES发生水解作用，与SBA-15通过硅醇键结合形成大的离子复合体。

合成方案1包括如下步骤：

(1)CHCA用有机溶剂完全溶解，室温条件下氮气保护搅拌10-30min后，逐滴滴入等摩尔质量的3-APTES溶液，继续搅拌反应0.5-2h，最终形成CHCA与3-APTES的离子液体；

(2)每毫摩尔离子液体中加入0.5-2.0g SBA-15，搅拌使体系混合均匀后升温至60-70℃，回流反应12-24h；

(3)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用20-50mL有机溶剂振荡洗涤2-8次，于50-100℃真空干燥5-10h，即得产物。

方案2

SBA-15先与3-APTES结合形成氨基化的SBA-15，再与CHCA反应形成离子复合体。

合成方案2包括如下步骤：

(1)将SBA-15分散于甲苯中，按照每毫摩尔3-APTES与0.5-2.0g SBA-15的比例滴加3-APTES，搅拌均匀后升温至80℃，氮气保护回流反应15-20h；

(2)将反应完的体系进行抽滤，滤饼依次用20-40mL甲苯和异丙醇洗涤2-8次，溶剂抽干后再继续抽提10-30min，得到的固体产物于60-80℃真空干燥8-15h，即得氨基修饰的SBA-15；

(3)称取与3-APTES等摩尔质量的CHCA，用有机溶剂完全溶解，室温条件下氮气保护搅拌10-30min，然后加入干燥后的的氨基修饰的SBA-15，室温搅拌反应2-5h；

(4)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用20-50mL有机溶剂振荡洗涤2-8次，于50-100℃真空干燥5-10h，即得产物。

如上所述的SBA-15孔径为4-12nm，表面积≥700m²/g，孔容≥1cm3/g。

如上所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。

附图说明

图1为方案1合成路线示意图。

图2为方案2合成路线示意图。

具体实施方式

实施方案1

(1)准确称取1.0mmol的CHCA于100ml的三口烧瓶中，加入30ml甲醇，室温条件下氮气保护搅拌15min后，逐滴滴加1.0mmol的3-APTES溶液，继续搅拌反应1h；

(2)加入0.5g SBA-15，搅拌使体系混合均匀后升温至60℃回流反应12h；

(3)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用40ml甲醇振荡洗涤6次，于60℃真空干燥6h，即得产物。

实施方案2

(1)称取0.5g干燥后的SBA-15于100ml三口烧瓶中，加入15ml甲苯，逐滴滴加1.0mmol的3-APTES，搅拌均匀后升温至80℃，氮气保护条件下回流反应15h；

(2)将反应完的体系抽滤，依次用40ml甲苯和异丙醇洗3次，抽提20min，将滤饼于80℃真空干燥10h，即得氨基修饰的SBA-15；

(3)称取1.0mmol CHCA于100ml三口烧瓶中，加入30ml甲醇，室温条件下氮气保护搅拌15min，加入干燥后的的氨基修饰的SBA-15，室温搅拌反应3h；

将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用40ml甲醇振荡洗涤6次，60℃真空干燥6h，即得产物。