[发明专利]一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备方法，该催化剂以金属 铜为活性组分，所述催化剂以二氧化硅和氧化镍作为复合载体，以金属M 为第一助剂，以碱金属为第二助剂；所述催化剂中各组分的质量百分含量 为：铜10％～60％，氧化镍0.2％～10％，第一助剂0.01％～10％，第二助 剂0.01％～10％，余量为二氧化硅；所述金属M为Mg、Zn、Co、Fe、La、 Ce、Zr和Pd中的一种或几种，其特征在于，该催化剂的制备方法包括以 下步骤：

步骤一、将镍的可溶性盐溶解于水中形成溶液，然后向溶液中滴加氨 水调节溶液的pH值为3～5，搅拌陈化5h～15h得到镍氨溶胶；

步骤二、将步骤一中所述镍氨溶胶滴加至硅溶胶中，在30℃～70℃下 搅拌1h～8h，得到复合载体溶胶；

步骤三、将铜的可溶性盐和第一助剂的可溶性盐溶解于水中配制成铜 离子浓度为0.1M～0.4M的水溶液，然后向水溶液中滴加氨水至溶液的pH 值为9～11；

步骤四、将步骤二中所述复合载体溶胶滴加至步骤三中调节pH值后 的水溶液中，在30℃～60℃下搅拌2h～6h，然后升温至80℃～100℃，搅 拌直至溶液pH值不大于6.5时，过滤，将过滤后的滤饼水洗后在80℃～ 150℃下干燥6h～24h，研磨破碎；

步骤五、将第二助剂的可溶性化合物溶解于水中形成溶液，然后采用 等体积浸渍法将步骤四中经研磨破碎后的滤饼置于所述溶液中浸渍1h～ 12h后取出，在80℃～150℃干燥6h～24h，再在250℃～600℃下焙烧1h～ 6h，得到催化剂前体；

步骤六、将步骤五中所述催化剂前体在温度为250℃～400℃的条件下 采用混合气氛还原0.5h～48h，得到草酸酯加氢制乙二醇的催化剂；所述 混合气氛为氢气与氮气的混合气氛，其中，氢气的体积含量为2％～90％， 或者所述混合气氛为氢气与氩气的混合气氛，其中，氢气的体积含量为 2％～90％；所述还原过程中控制混合气氛的气体流量为100mL/min～ 200mL/min。

2.根据权利要求1所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备 方法，其特征在于，所述催化剂中各组分的质量百分含量为：铜30％～50％， 氧化镍2％～8％，第一助剂1％～5％，第二助剂0.01％～5％，余量为二氧 化硅。

3.根据权利要求2所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备 方法，其特征在于，所述催化剂中各组分的质量百分含量为：铜45％，氧 化镍5％，第一助剂2％，第二助剂0.05％，余量为二氧化硅。

4.根据权利要求1、2或3所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂 的制备方法，其特征在于，所述碱金属为Li和/或K。

5.根据权利要求1所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备 方法，其特征在于，步骤一中所述镍的可溶性盐为硝酸镍、氯化镍或醋酸 镍。

6.根据权利要求1所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备 方法，其特征在于，步骤三中所述铜的可溶性盐为硝酸铜、氯化铜或醋酸 铜。

7.根据权利要求1所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备 方法，其特征在于，步骤三中所述第一助剂的可溶性盐为金属M的硝酸 盐、氯化物或乙酸盐。

8.根据权利要求1所述的一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂的制备 方法，其特征在于，步骤五中所述第二助剂的可溶性化合物为碱金属的硝 酸盐、氯化物或氢氧化物。