[发明专利]一种聚异戊二烯及其制备方法和橡胶组合物有效
申请号: | 201210336365.2 | 申请日: | 2012-09-12 |
公开(公告)号: | CN103665218A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 谭金枚;张杰;王超;欧阳素芳;杨亮亮;赵姜维;辛益双;李传清;徐林;于国柱;梁爱民 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F36/08 | 分类号: | C08F36/08;C08F4/58;C08F4/54;C08F4/52;C08L9/00 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王凤桐;周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚异戊二烯 及其 制备 方法 橡胶 组合 | ||
1.一种聚异戊二烯,该聚异戊二烯中,顺式1,4-结构单体单元的含量为98%以上,反式1,4-结构单体单元的含量为2%以下,至少99.8%的单体单元以头-尾方式键接。
2.根据权利要求1所述的聚异戊二烯,其中,该聚异戊二烯中,反式1,4-结构单体单元的含量为1%以下,优选为0.5%以下,更优选为0.2%以下,进一步优选为0。
3.根据权利要求1所述的聚异戊二烯,其中,该聚异戊二烯中,100%的单体单元以头-尾方式键接。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的聚异戊二烯,其中,该聚异戊二烯的重均分子量为600,000-3,000,000,分子量分布指数为2.5-5。
5.一种制备聚异戊二烯的方法,该方法包括在稀土催化剂存在下,将异戊二烯进行聚合,所述稀土催化剂是将含有至少一种羧酸钕的油溶液、至少一种卤源以及至少一种共轭二烯烃在至少一种惰性有机溶剂中进行第一接触,并将得到的混合物与至少一种烷基化试剂进行第二接触而制成,其中,以所述油溶液的总重量为基准,所述油溶液的水含量为300wppm以下。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述油溶液中的羧酸钕、所述烷基化试剂、所述卤源和所述共轭二烯烃的摩尔比为0.01-0.05:0.02-1.25:0.01-0.5:1,优选为0.01-0.04:0.1-1:0.02-0.35:1。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中,以所述油溶液的总重量为基准,所述油溶液的水含量为低于300wppm;
优选地,以所述油溶液的总重量为基准,所述油溶液的水含量为20-298wppm;
更优选地,以所述油溶液的总重量为基准,所述油溶液的水含量为200-298wppm。
8.根据权利要求5或6所述的方法,其中,所述羧酸钕选自环烷酸钕、新癸酸钕、正癸酸钕、正辛酸钕和异辛酸钕。
9.根据权利要求5或6所述的方法,其中,所述卤源选自苄基氯、苄基溴、叔丁基氯、氯化甲基硅烷、四氯硅烷、一氯二乙基铝、倍半乙基氯化铝和一氯二异丁基铝;
所述烷基化试剂选自烷基铝和烷基氢化铝,优选选自三异丁基铝和氢化二异丁基铝;
所述惰性有机溶剂选自C5-C10的烷烃和C5-C10环烷烃,优选选自正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷。
10.根据权利要求5所述的方法,其中,所述异戊二烯与所述烷基化试剂的摩尔比为1:0.0075-0.045。
11.根据权利要求5所述的方法,其中,所述第一接触的条件包括:温度为-30℃至80℃,时间为5-120分钟;所述第二接触的条件包括:温度为-30℃至60℃,时间为0.5-48小时。
12.一种由权利要求5-11中任意一项所述的方法制备的聚异戊二烯。
13.根据权利要求12所述的聚异戊二烯,其中,该聚异戊二烯中,顺式1,4-结构单体单元的含量为98%以上;反式1,4-结构单体单元的含量为2%以下,优选为1%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.2%以下,最优选为0;至少99.8%的单体单元以头-尾方式键接,优选100%的单体单元以头-尾方式键接。
14.根据权利要求12或13所述的聚异戊二烯,其中,该聚异戊二烯的重均分子量为600,000-3,000,000,分子量分布指数为2.5-5。
15.一种橡胶组合物,该橡胶组合物含有权利要求4或14所述的聚异戊二烯、以及至少一种硫化剂。
16.根据权利要求15所述的橡胶组合物,其中,相对于100重量份所述聚异戊二烯,所述硫化剂的含量为0.5-3重量份。
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