[发明专利]一种水样中锑的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及水质中微量化学物质的测量方法，具体为一种水样中锑的测定方法。 

背景技术

锑(Sb)是一种在自然界中广泛分布的有毒元素，锑及其化合物在现代工业中有着广泛的用途，主要用于陶瓷、玻璃、电池、油漆、烟火材料及阻燃剂等产品的生产，其中制作阻燃剂是锑的主要用途。纯金属锑常用于半导体、红外检测器和二极管的制造。常见的锑的三价化合物酒石酸氧锑钾和五价锑化合物葡萄糖酸锑钠都广泛地被用作驱虫剂。目前全世界的锑产品每年大约有14000吨，这些含锑的产品在失去使用价值后，最终被抛弃到环境中，进而进入土壤、水体与大气中。中国是一个产锑大国，多年的锑矿的开采和冶炼已经使矿区周围的锑污染极为严重。位于我国湖南冷水江市的锡矿山是世界最大的锑矿之一，被称为世界“锑都”，研究结果表明其矿区周围的土壤、水体及植被都受到不同程度的污染。由此可见，由于人类活动，环境中的锑污染越来越严重，正逐渐引起国内外学者的高度重视。锑及其化合物被美国环保局及欧盟列为优先污染物。日本在2003年就规定了天然水和饮用水中锑的最高含量为15 μg/L，而欧盟的规定为5 μg/L。2005年5月，在德国召开了第一次环境中锑的国际会议，并出版了论文专集。我国新修订于2007年7月1日起开始执行的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）新增饮用水中锑的最高含量标准为5 μg/L。 

锑在毒性与毒理方面与砷相近，对人体及生物具有慢性毒性及致癌性。锑化合物能与细胞中酶蛋白的巯基反应降低酶的活性。一些含锑的阻燃材料，在微生物作用下会发生甲基化，产生锑化氢有毒气体，引起婴儿的突然死亡。锑的毒性及生理行为与价态有明显的相关性，三价锑的毒性是五价锑的十倍。因此测定水体中三价锑和五价锑的含量对环境分析具有重要意义。总锑的测定已经有成熟的方法，而三价锑与五价锑的测定方法则还处于摸索中。目前可用的测定水体中三价锑和五价锑的方法有多种。（1）分光光度法，该方法是80年代发展起来的比较成熟的一类测定三价锑和五价锑的方法，该方法虽然成熟可靠，结果准确，操作简便，但是样品的前处理较为繁琐，且检出限较高；（2）电化学分析法，用于三价锑和五价锑测定的电化学方法主要有溶出伏安法和吸附性溶出伏安法，然而电化学分析存在的主要问题还是检出限不够低，而且测定结果的再现性不好；（3）色谱技术与元素特征检测器联用，目前可用的这类方法主要有HPLC-AFS，HPLC-AAS，HPLC-ICP-MS，HG-GC-AAS，HG-GC-AFS。利用气相色谱进行三价锑和五价锑的预分离，存在的问题主要有分子重排现象，液相色谱在对样品的预分离过程中，可能也存在着改变样品特征的潜在可能。（4）用氢化物发生法测定（HG-AFS，HG-AAS）测定三价锑和总锑，再由差减法计算出五价锑。该方法存在的主要问题是在三价锑的测定过程中，五价锑也会部分地被还原为三价锑，并生成锑H3，从而导致三价锑的测定结果偏高，而五价锑的测定结果偏低。以前的文献中也有报道用一些有机物或无机物作为掩蔽剂，在测定三价锑时，加入掩蔽剂，将五价锑掩蔽，而测定过程中只有三价锑生成锑H3，从而准确测出水样中三价锑与五价锑的浓度。文献中已经报道过的掩蔽剂有柠檬酸，草酸，8-羟基喹啉等。但在实际测定时发现，草酸作为掩蔽剂最大的缺点是不稳定，当待测液中含有的草酸浓度为1%至6%时，放置不同的时间用原子荧光光谱仪测定待测液，不仅五价锑的吸光度下降，而且三价锑的吸光度也明显下降，而且放置时间越长，三价锑的吸光度下降程度越大，即用草酸作掩蔽剂必须在配制待测液之后即刻测定，才会得到很好的掩蔽效果。同时8-羟基喹啉作掩蔽剂的缺点在于该化合物不能将待测液中的五价锑全部掩蔽，在用原子荧光仪测定三价锑时，仍有小部分的五价锑被还原而生成三价锑，从而使得三价锑的测定结果偏高。柠檬酸作掩蔽剂时，当水样中的三价锑浓度较低时，回收率也偏低。到目前为止，未见有将氟化钠与柠檬酸联合起来作掩蔽剂用于水样中锑测定的报道。 

 发明内容 

本发明为了解决现有水样中锑测定所用的各种方法均存在各自缺点的问题，提供一种新的水样中锑的测定方法。