[发明专利]一种具有1,3-二氧六环结构化合物的制备方法有效
申请号: | 201210342364.9 | 申请日: | 2012-09-14 |
公开(公告)号: | CN103130768A | 公开(公告)日: | 2013-06-05 |
发明(设计)人: | 于政锡;张英伟;许磊;刘中民;印文雅;唐杨军;张新志 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所;北京旭阳化工技术研究院有限公司 |
主分类号: | C07D319/06 | 分类号: | C07D319/06 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 陈平 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 二氧 结构 化合物 制备 方法 | ||
1.一种制备具有1,3-二氧六环结构的化合物的方法,所述方法包括:
烯烃与甲醛化合物在催化剂存在下反应,其中所述催化剂为固体酸催化剂,
其中所述固体酸催化剂选自由下列各项组成的组成中的一种或多种:孔径为0.40-0.75nm的HZSM-5分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的HZSM-11分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的HX分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的HY分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的H型丝光沸石分子筛催化剂、具有酸性结构的SAPO-5分子筛催化剂、具有酸性结构的SAPO-11分子筛催化剂、苯乙烯系阳离子交换树脂、和丙烯酸系阳离子交换树脂,并且
其中所述反应在40~140℃的温度和0.1~10.0MPa的压力的条件下进行。
2.根据权利要求1在所述的方法,其中所述孔径为0.40-0.75nm的HZSM-5分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的HZSM-11分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的HX分子筛催化剂、孔径为0.40-0.75nm的HY分子筛催化剂或孔径为0.40-0.75nm的H型丝光沸石分子筛催化剂是由相应的ZSM-5、ZSM-11、X、Y或丝光沸石催化剂通过铵交换制备的,所述铵交换包括以下步骤:
(1)将ZSM-5、ZSM-11、X、Y或丝光沸石催化剂在500~600℃的温度下焙烧2~6h除去模板剂,得到固体;
(2)将步骤(1)的固体用0.2~1mol/L的NH4NO3溶液按固液比为1∶10的比例在70~100℃水浴中交换2~6h,过滤得到固体,将固体用蒸馏水洗涤至滤液中无NO3-,其中所述固液比为ZSM-5、ZSM-11、X、Y或丝光沸石催化剂按g计的质量:NH4NO3溶液按ml计的体积;
(3)将步骤(2)重复2-4次,得到铵交换后的固体;
(4)将步骤(3)的铵交换后的固体烘干、500~600℃焙烧2~6h。
3.根据权利要求1在所述的方法,其中所述具有酸性结构的SAPO-5或具有酸性结构的SAPO-11分子筛催化剂是由SAPO-5或SAPO-11分子筛催化剂通过在500-600℃、含氧气氛中焙烧3-6小时而制备的。
4.根据权利要求1在所述的方法,其中所述苯乙烯系阳离子交换树脂以及丙烯酸系阳离子交换树脂的交换容量为0.6~5.5mmol/g,并且所述的苯乙烯系阳离子交换树脂以及丙烯酸系阳离子交换树脂的阳离子含量为3~6mmol/g。
5.根据权利要求3在所述的方法,其中所述含氧气氛为空气。
6.根据权利要求1在所述的方法,其中所述反应在惰性气氛中进行。
7.根据权利要求1在所述的方法,其中所述烯烃为由下列各项组成的组中的一种或多种:乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
8.根据权利要求1在所述的方法,其中所述反应在70~120℃的温度和0.1~5.0MPa的压力的条件下进行。
9.根据权利要求1在所述的方法,其中所述烯烃与甲醛化合物的摩尔比为0.1~10。
10.根据权利要求1在所述的方法,其中所述甲醛化合物为下列中的一种或多种:多聚甲醛、三聚甲醛和甲醛,其中所述甲醛以水溶液的形式使用,其中甲醛在水溶液中的质量浓度为10%~62.5%。
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