[发明专利]一种薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法无效
申请号: | 201210343481.7 | 申请日: | 2012-09-17 |
公开(公告)号: | CN102838698A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
发明(设计)人: | 吴彬;唐红建;刘中海;尹建平;王明杰;陆俊 | 申请(专利权)人: | 新疆天业(集团)有限公司;天辰化工有限公司 |
主分类号: | C08F14/06 | 分类号: | C08F14/06;C08F2/20;C08F2/18 |
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地址: | 832000 新疆维吾*** | 国省代码: | 新疆;65 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多孔 聚氯乙烯 树脂 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种特性聚氯乙烯树脂的制备方法,特别适用于薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法。
背景技术
我国是PVC树脂生产大国,2010年产能达到2069万吨,产能位居世界第一,其中悬浮法PVC树脂占据总产能的80%左右,多孔、薄皮PVC树脂,具有初级粒子小、聚集程度低,孔隙率高,易于塑化加工、易于单体脱吸等优良特性,在制备氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂等方面应用广泛。国内总生产能力约2万吨/年,且加工性、热稳定性和力学性能上与国外产品存在很大差距,仅能用于低档产品,高耐热等级和加工性能优异的CPVC仍需要大量进口。制约国内CPVC发展的瓶颈是缺少多孔薄皮氯化PVC树脂。
在悬浮聚合工艺中,30-150微米直径的氯乙烯单体珠滴在搅拌和具有表面活性作用的分散剂(如部分醇解聚醋酸乙烯、纤维素衍生物等)帮助下分散在水中,并在水和单体界面形成一个薄膜(厚度约为0.01-0.02微米),在聚合中PVC颗粒从单体侧和水侧沉积在薄膜上,最终形成约5.0微米厚的皮层,皮层的主要成分是分散剂及其与PVC牢固的接枝物。皮层在PVC的悬浮聚合中可保护聚合体系内的氯乙烯(VC)单体油滴表面,调整油滴的破碎和聚并,起到稳定聚合系统的作用。但是,在聚合完成后以及后续的加工应用中,PVC粒子表面皮层的存在带来很多弊端:一是影响增塑剂的吸收能力及成型加工性能;二是脱吸阻力增大,影响未聚合VC单体的脱出;三是在特种树脂CPVC生产中,影响氯化过程中氯气向PVC颗粒内部的扩散和氯化均匀度。除此之外,氧对氯乙烯聚合起阻聚作用,氯乙烯单体易吸收氧,而生成平均聚合度低于10的氯乙烯过氧化物。这种过氧化物能引发单体聚合,使大分子中存在该过氧化物链段,并且有较低的分解温度,在聚合条件下易分解为氯化氢、甲醛和一氧化碳而降低反应介质的PH值。此种过氧化物存在聚氯乙烯中,将使其热稳定性显著变坏,产品易变色。
发明内容
本发明目的是提供一种薄皮、多孔、高白度的聚氯乙烯优质树脂的制备方法。
本发明的技术方案是:本发明所述的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法采用四元复合分散剂为主的聚合配方体系制备薄皮多孔聚氯乙烯树脂;四元复合分散剂以聚醋酸乙烯主分散剂、非离子型增粘剂、不同HLB值阴离子和非离子型表面活性剂以及脂肪酸为基础。
所述的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法,在聚合配方体系中加入亲油性分散剂和表面活性剂,有利于提高聚氯乙烯树脂的多孔性。
所述的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法,采用氧含量≤0.05mg/L的脱氧软水进料,有利于消除氧对聚合体系的影响,降低入聚合釜软水含量,改进树脂性能。
所述的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法,采用低温脱氧软水进料方式,将四元复合分散剂先充分与低温脱氧软水混合后,再加入单体,后加入高温脱氧软水,在搅拌作用下,聚合釜温度升高至工艺温度时再加入引发剂。
所述的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法,投料前期采用蒸汽加热,后期采用循环水冷却的方式;低温脱氧软水与四元复合分散剂投料启动后,蒸汽进入聚合釜夹套,给聚合釜内物料加热,投料全部完成后,聚合反应开始,聚合釜温度开始上升,聚合釜夹套内进入循环冷却水,吸收聚合釜内物料反应热以聚合釜内温度稳定。
所述的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的制备方法,制备出的薄皮多孔聚氯乙烯树脂的树脂皮膜不连续;吸油率25~26g/100g·PVC;白度86—90。
本发明针对聚氯乙烯树脂存在皮膜较厚且连续、吸油较低、白度较低等既涉及树脂本身质量,又与后加工性能紧密相关的技术指标问题,通过对聚合用软水、分散剂配方、聚合生产工艺等方面进行改进,开发出具有本企业特色的薄皮、多孔、高白度聚氯乙烯优质树脂及其制备方法,具有较高的经济效益和推广应用价值。
具体实施方式
本实施例采用四元复合分散剂为主的聚合配方体系制备薄皮多孔聚氯乙烯树脂;四元复合分散剂以聚醋酸乙烯主分散剂、非离子型增粘剂、不同HLB值阴离子和非离子型表面活性剂以及脂肪酸为基础。。
另一实施例不同之处在于在聚合配方体系中加入亲油性分散剂和表面活性剂。
另一实施例不同之处在于采用氧含量为0.05mg/L的脱氧软水进料。
另一实施例不同之处在于采用氧含量为0.03mg/L的脱氧软水进料。
另一实施例不同之处在于采用低温脱氧软水进料方式,将四元复合分散剂先充分与低温脱氧软水混合后,再加入单体,后加入高温脱氧软水,在搅拌作用下,聚合釜温度升高至工艺温度时再加入引发剂。
另一实施例不同之处在于投料前期采用蒸汽加热,后期采用循环水冷却的方式;低温脱氧软水与四元复合分散剂投料启动后,蒸汽进入聚合釜夹套,给聚合釜内物料加热,投料全部完成后,聚合反应开始,聚合釜温度开始上升,聚合釜夹套内进入循环冷却水,吸收聚合釜内物料反应热以聚合釜内温度稳定。
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