[发明专利]一类含环戊二烯的四臂星形化合物、制备方法及其应用

权利要求书

1.一类含环戊二烯的四臂星型化合物，其结构通式如式I：

（式I）

其中R₁为H，甲基或乙基中的一种。

2.一种根据权利要求1所述的四臂星型化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）氩气保护下，将3,9-二氧[5.5]螺环十一烷，无机酸，浓硫酸依次加入到水中，50～100℃下反应0.5～1.5h，反应液冷却后，用乙酸乙酯萃取水层3次，将有机层蒸干，得到含卤素的中间体A；其中无机酸与3,9-二氧[5.5]螺环十一烷的摩尔比为（0.1～50）︰1，浓硫酸与3,9-二氧[5.5]螺环十一烷的摩尔比为（0.2～30）︰1。

2）氩气保护下，将环戊二烯或其衍生物溶于四氢呋喃，然后加入无机碱，加热搅拌回流0.5～2h，然后向反应体系中加入卤素中间体A，继续回流0.5～3h。冷却后，将反应液转移至分液漏斗中，加入乙酸乙酯，有机层用水洗涤三次，将有机层在减压下蒸干，固体用乙酸乙酯重结晶，得到所述四臂星型化合物晶体；无机碱与环戊二烯及其衍生物的摩尔比为（0.3～1.3）︰1，三卤代苯与环戊二烯及其衍生物的摩尔比为（0.1～0.6）︰1。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述环戊二烯衍生物为5-甲基-1，3-环戊二烯或5-乙基-1，3-环戊二烯中的一种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述无机碱为NaH或CaH₂中的一种。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述无机酸为盐酸或氢溴酸中的一种。

6.一种含如权利要求1所述四臂星形化合物的稀土催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：在氩气保护下，向干燥的催化剂配置瓶中依次加入羧酸钕化合物，烷基铝或氢化烷基铝，卤素化合物，烯烃化合物，所述四臂星形化合物，混合均匀后于10～60℃陈化5～100min，制备出稀土催化剂。各物料加入量摩尔比为：羧酸钕化合物︰烷基铝或氢化烷基铝︰卤素化合物︰烯烃化合物︰所述的四臂星形化合物=1︰(2～30)︰(1～5)︰(5～25)︰(0.2～30)。

7.一种如权利要求6所述的稀土催化剂在共轭二烯烃聚合中的应用，其特征在于在惰性溶剂与共轭二烯烃所组成的溶液中加入所述稀土催化剂，在0℃～90℃温度范围内启动共轭二烯烃聚合反应，最终形成具有星形结构的共轭二烯烃聚合物，其中催化剂的加入量为使羧酸钕化合物与共轭二烯烃单体摩尔比为2×10^-5～3×10^-4。