[发明专利]一种4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物，其特征在于，结构通式为：

式中，Ar为

2.一种制备权利要求1所述的4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物的方法，其特征在于：先以α-蒎烯为原料，经高锰酸钾选择性氧化，得到2-羟基-3-蒎酮；再将2-羟基-3-蒎酮与芳香醛进行羟醛缩合反应，制得4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物。

3.根据权利要求2所述的制备4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物的方法，其特征在于：所述的2-羟基-3-蒎酮，具体制备如下：

在配有搅拌器、温度计和加料漏斗的三口烧瓶中，依次加入α-蒎烯、丙酮和去离子水，冰浴冷却至0~5℃左右，分批加入高锰酸钾；在室温下继续反应5~6h；反应结束后，过滤，用丙酮洗涤固体残渣；回收丙酮，剩余物中加入乙酸乙酯，用饱和食盐水洗涤至中性，有机层经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩后，再减压蒸馏，收集120~122℃/2.66kPa馏分，得到产物2-羟基-3-蒎酮。

4.根据权利要求2所述的制备4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物的方法，其特征在于：所述的4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物，具体制备如下：

在配有温度计、搅拌器、回流冷凝器的烧瓶中，依次加入2-羟基-3-蒎酮、芳香醛、溶剂和无机碱；控温20~85℃，反应1~12h；冷却至室温后，乙酸乙酯萃取数次，合并有机相，用去离子水和饱和食盐水洗至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩、重结晶得到4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物；其中，2-羟基-3-蒎酮与芳香醛的摩尔比为1：1~1.5，无机碱的加入量为2-羟基-3-蒎酮和芳香醛总质量的5%~20%，溶剂的体积量为10~15mL/0.01mol 2-羟基-3-蒎酮。

5.根据权利要求2、3或4所述的制备4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物的方法，其特征在于：所述的芳香醛为苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、对氯苯甲醛、对硝基苯甲醛或糠醛。

6.权利要求1所述的4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物作为紫外线吸收剂在吸收紫外线中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述的4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物包括4-苯亚甲基-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-甲基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-甲氧基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-羟基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-氯苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-硝基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮和4-（呋喃-2′-亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮；所述的4-苯亚甲基-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-甲基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮和4-（4′-氯苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮作为UVB型紫外吸收剂；所述的4-（4′-甲氧基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-羟基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（4′-硝基苯亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮、4-（呋喃-2′亚甲基）-2-羟基-3-蒎酮可同时作为UVB和UVA型紫外吸收剂。