[发明专利]三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法与用途

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法与用途。

背景技术

将氟原子引入到有机化合物中能够显著改变化合物的性质。含氟化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用。通过含氟有机砌块向有机分子中引入含氟有机基团，是有机氟化学领域的研究热点之一。

三氟异丙烯基格氏试剂是一种重要的含氟有机砌块。在室温下通过金属镁和2-溴三氟丙烯也能制得三氟异丙烯基格氏试剂，但很容易发生热分解,脱去MgFX生成1,2-二氟丙二烯及其它副产物（由三氟异丙烯基溴化镁制备羧酸.应用化学[J].2012,29(2):129-134）。温度是限制三氟异丙烯基格氏试剂制备和应用的重要因素。为避免三氟异丙烯基格氏试剂的热分解，需要降低反应温度，但温度过低时反应不能发生。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的制备方法，采用卤素-镁交换法，能在低温下制备三氟异丙烯基格氏试剂，从而避免了热分解，而且得到的该三氟异丙烯基格氏试剂在低温下仍能与二氧化碳﹑醛或酮等化合物发生格氏反应。

为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：

一种三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的制备方法，其特征在于，首先制备脂肪族或芳香族卤代烃格氏试剂，再在-80～-40℃的低温下，在极性溶剂中，与分子式为的三氟异丙烯卤或衍生物混合搅拌1h～5h发生卤素-镁交换反应，其中，X是Cl、Br或I，即可制得三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物。

所述三氟异丙烯卤或衍生物是三氟异丙烯氯、三氟异丙烯溴或三氟异丙烯碘，极性溶剂是四氢呋喃，得到的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物是三氟异丙烯基氯化镁、三氟异丙烯基溴化镁或三氟异丙烯基碘化镁。

所述的低温的温度优选为-60℃，混合搅拌时间优选是1.5h。

所述的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物用于低温下与二氧化碳﹑正丁醛或丙酮等化合物发生格氏反应制备多种含三氟甲基化合物的应用。

所述的三氟异丙烯基格氏试剂与二氧化碳﹑正丁醛或丙酮发生格氏反应的温度为-80～-40℃，反应时间1～5h。

所述的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的分子式为其中R₁或R₂分别是H、C₁-C_n的烷基或芳基，R_f是C₁-C_n的全氟烷基或芳基、X是Cl、Br或I。

所述的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物是三氟异丙烯基氯化镁、三氟异丙烯基溴化镁或三氟异丙烯基碘化镁。

本发明在应用过程中，三氟异丙烯基格氏试剂没有发生大量热分解，通过其格氏反应可制备多种含三氟甲基化合物，有广泛的应用前景。

具体实施方式

实验所用试剂均经过干燥处理，仪器烘干。反应前，将反应体系抽真空再用氮气置换三次，而后向反应体系通入氮气,使反应在无水无氧的条件下进行，需要加入物料时，则加大氮气流量。

在低温下，将用于交换的格氏试剂加入到与三氟异丙烯卤中，或将三氟异丙烯卤加入到用于交换的格氏试剂中，即可制得三氟异丙烯基格氏试剂。

制备三氟异丙烯基格氏试剂的反应式，其中X为Cl、Br或I。

本发明制备的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物用于低温下与二氧化碳﹑正丁醛或丙酮发生格氏反应制备多种含三氟甲基化合物的应用。

以下是发明人给出的实施例，主要用于解释本发明，本发明不限于这些实施例。

实施例1：三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法

按照以下反应式进行：

在100ml四口瓶上装备恒压滴液漏斗、温度计、玻璃弯管、冷凝管，冷凝管与鼓泡器相连，使用磁力搅拌。在另一个250ml四口瓶上装备恒压滴液漏斗、低温温度计、机械搅拌、导气管，恒压滴液漏斗与上述玻璃弯管相连。气体通入反应体系前，经过无水氯化钙、分子筛干燥，再依次通过导气管、250ml四口瓶、冷凝管、玻璃弯管、100ml四口瓶、冷凝管、鼓泡器后排出反应体系。