[发明专利]带合成气回收的有机废水超临界水气化-氧化处理方法

说明书

技术领域

本发明属于有机废水资源化利用及无害化处理领域，特别涉及一种超临界水气化-氧化组合工艺处理高浓度有机废水及回收合成气的方法。

背景技术

水在超临界条件下（T>374.15℃，P>22.12MPa）兼具气体和液体的性质，该状态下只有少量氢键存在，具有类似液体的密度、溶解能力和良好的流动性，是一种非极性有机溶剂，又具有类似气体的高的扩散系数和低的粘度。

超临界水气化技术利用超临界水独特的物理化学性质，在不加氧化剂或添加少量氧的条件下，有机物在超临界水中均相条件下发生氧化、水解、热解等反应，生成以H₂、CO、CH₄为主的可燃性气态产品。该过程中少量氧的加入促进羟基自由基，加速C-C键的断键和芳环的失稳开环；此外，少量的氧化剂还可避免物料在反应过程中的结焦。相比传统的气化技术，超临界水气化技术具有更高的气化效率，可以达到98%以上；该技术可以直接处理含水量90%以上的湿生物质或有机液体，且不需要高耗能的干燥过程；超临界水不仅作为一种良好的反应媒介，且成为可燃性气体产物中氢气的重要来源，使得氢气的气化效率可以远超过100%。

超临界水氧化技术是一种新型高效的高浓度难降解有机废水处理技术。该技术是在超临界水环境下，并在过量氧的参与下，有机物发生以自由基为主导的氧化反应，使废水中含碳有机物迅速彻底的氧化为二氧化碳和水，具有反应迅速、彻底、清洁环保的优点。但高浓度有机物废水中化学需氧量（COD）浓度高达10000mg/L，传统的有机废水处理通常只考虑有机污染物的无害化处理，并未考虑有机物废水中的资源化利用问题。

发明内容

本发明针对高浓度有机物废水中有机物含量高，有资源化利用价值的特点，提出一种超临界水气化-氧化组合处理工艺，在气化阶段对有机物进行降解产生以H₂、CO、CH₄为主的合成气，在氧化段实现剩余有机物的彻底降解，使废水达标排放，提高有机废水处理的经济性。

为达到上述目的，本发明采取如下技术方案予以实现的。

一种带合成气回收的有机废水超临界水气化-氧化处理方法，其特征在于，包括下述步骤：

（1）有机废水经高压泵、预热器进入超临界水反应器；同时，氧经压缩机分流一部分进入超临界水气化反应装置。

（2）超临界水气化反应器后流体经换热器进入高压气液分离器，顶部气体回收利用；底部流体经换热器，进入超临界水氧化反应器；同时，氧经压缩机后分流一部分进入超临界水氧化反应器。

（3）超临界水氧化反应器出口流体，经换热器、背压阀，直接排放。

上述的一种超临界水气化-氧化组合工艺处理高浓度有机废水制备合成气方法。超临界水气化和超临界水氧化反应温度为370-700℃，操作压力为22-32MPa，具体根据待处理有机废水的性质确定。

所述的预热器可以采用煤为燃料，也可以用燃气为原料，也可以用蒸汽直接加热，也可以采用电加热。

所述的超临界水气化反应器出口流体经换热后，温度为25-80℃，压力为22-32MPa。

所述的超临界水气化反应器后的换热器，冷流体介质可以为软化水，也可以为待处理有机废水。

所述的超临界水氧化反应器出口流体经冷却器冷却后，温度为20-45℃，压力为22-32MPa。

所述的高压气液分离器后的加热器可以用蒸汽直接加热，也可以用煤为燃料，也可以采用燃气为原料，也可以采用电加热。

所述的超临界水氧化反应器后的冷却器，冷流体介质可以为软化水，也可以为待处理有机废水。

本发明提出采用超临界水气化-氧化组合工艺，实现高浓度有机废水资源化利用及无害化处理，提高系统经济性。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。

图1中：1、高压泵；2、压缩机；3、预热器；4、超临界水气化反应器；5、换热器；6、高压气液分离器；7、加热器；8、超临界水氧化反应器；9、冷却器；10、背压阀。

具体实施方式

下面结合附图及一个具体实施例对本发明作进一步的详细说明：