[发明专利]一种改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的制备方法有效
申请号: | 201210361627.0 | 申请日: | 2012-09-25 |
公开(公告)号: | CN102838711A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
发明(设计)人: | 石恒冲;殷敬华;尹立刚;施德安;杨华伟;栾世方;石强 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所;威高集团有限公司 |
主分类号: | C08F279/04 | 分类号: | C08F279/04 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵;李玉秋 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 丙烯腈 丁二烯 苯乙烯 共聚物 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,尤其涉及一种改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的制备方法。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)是由丙烯腈(A)-丁二烯(B)-苯乙烯(S)三种单体组分共聚而成,可通过改变三者的比例、聚合方法或颗粒的尺寸从而得到一系列具有不同冲击强度、流动特性的品种。如丙烯腈含量的增加可改善ABS的耐油性和耐化学性能;丁二烯的增加可提高ABS的冲击韧性;苯乙烯可提供良好的成型加工性能。总之,ABS将聚苯乙烯、聚丙烯腈和聚丁二烯的各种性能有机统一,兼具韧、硬及刚相均衡的优良力学性能,并且具有易加工、无毒、价廉等优点,广泛地应用于医疗器械如药物输注器械、血液输注器械等领域。
但是,由于ABS中聚丁二烯相中含有不稳定的双键,因此导致其耐辐照老化性能较差,在辐照灭菌之后会变黄、变硬及发脆。其中一种较简单的解决此问题的方法是通过添加光稳定剂或抗氧化剂,对材料进行改性。目前光稳定剂或抗氧化剂是通过物理共混的添加手段对ABS进行改性,但稳定剂或氧化剂与ABS之间相容性不好,分散不均,加工过程中易挥发,且使用过程中易于从ABS制品中析出。
专利号为US 2010/0163814A1的美国专利公开了在ABS中添加特定的受阻酚光稳定剂、苯并三唑紫外吸收剂以提高PC/ABS合金的耐紫外老化稳定性。申请号为ZL 200610086145.3的中国专利公开了一种丁二烯类聚合物的抗氧剂的制备方法与用途,采用由一种双酚类或受阻酚类抗氧化剂与硫醚类抗氧剂按配比复配作为ABS的抗氧剂,与其他抗氧化剂相比,耐候性能、抗热氧老化性、抗黄变性及加工稳定性等性能均有明显的提高。但此抗氧剂也是通过物理共混的方法添加,在加工及使用过程中,稳定剂或抗氧剂易从ABS制品中析出,进而污染材料。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的制备方法,该方法制备的改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物具有较好的耐辐照老化性能。
本发明提供了一种改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的制备方法,包括以下步骤:
将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、2,6-二叔丁基-4-烯丙基苯酚与引发剂混合,在熔融状态下反应,得到改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
优选的,所述反应的反应温度为190℃~240℃,反应时间为1~6min。
优选的,所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物由15wt%~35wt%的丙烯腈,5wt%~30wt%的丁二烯和40wt%~60wt%的苯乙烯聚合而成,所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的熔体流动速率为0.5~20g/10min(200℃,5kg)。
优选的,所述2,6-二叔丁基-4-烯丙基苯酚的质量为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物质量的0.2%~4%。
优选的,所述反应在双螺杆挤出机或密炼机中进行。
优选的,所述引发剂为预辐照的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或有机过氧化物引发剂。
优选的,所述预辐照的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的质量为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物质量的5%~30%。
优选的,所述预辐照的剂量为10~50kGy。
优选的,所述有机过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯和/或2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。
优选的,所述有机过氧化物引发剂的质量为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物质量的0.2%~1.5%。
本发明提供了一种改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的制备方法,该方法将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、2,6-二叔丁基-4-烯丙基苯酚与引发剂混合,在熔融状态下反应,得到改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。与现有技术中采用物理共混稳定剂的方法对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物进行改性相比,本发明采用2,6-二叔丁基-4-烯丙基苯酚为稳定剂,经熔融反应接枝在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物上从而对其进行改性。首先,2,6-二叔丁基-4-烯丙基苯酚含有双键,具有反应活性,接枝在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物上,可使稳定剂分散均匀,不易析出,且使改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的抗辐照老化性能较持久;其次,本发明制备方法简单,没有采用任何有机溶剂,对环境无污染,易于实现大规模连续化生产。
实验结果表明,本发明制备得到的改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物经辐照灭菌之后,其力学性能、颜色与外观均没有发生明显的变化。
具体实施方式
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