[发明专利]一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂及制备和应用有效

专利信息
申请号: 201210364893.9 申请日: 2012-09-26
公开(公告)号: CN102872879A 公开(公告)日: 2013-01-16
发明(设计)人: 郑华艳;李忠;孟凡会;秦瑶;张国强 申请(专利权)人: 太原理工大学
主分类号: B01J23/83 分类号: B01J23/83;B01J23/89;B01J23/72;B01J23/78;C07C69/96;C07C68/00
代理公司: 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 代理人: 刘宝贤
地址: 030024 *** 国省代码: 山西;14
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摘要:
搜索关键词: 一种 相合 碳酸 二甲 酯无氯 双金属 催化剂 制备 应用
【权利要求书】:

1.一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂,其特征在于催化剂是由活性组分铜,助剂和活性炭组成,以金属计,催化剂组成为Cu 10.0~25.0 wt%,助剂 1.0~10.0 wt%,活性炭65~85 wt%。

2.如权利要求1所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂,其特征在于所述的助剂为镧、铈、钯、锆或铯。

3.如权利要求1所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂,其特征在于所述的活性炭为活性炭为活性炭为椰壳活性炭、果壳活性炭或木质活性炭,比表面积800~3000 m2/g,孔容0.6~1.8 cm3·g-1

4.如权利要求1-3任一项所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂的制备方法,其特征在于由如下制备方法制备的:

(1)将浓度为0.1~1.0 mol/L可溶性非氯铜盐水溶液和0.01~0.1 mol/L助剂的可溶性盐水溶液一起加入到60~120目的活性炭中,在超声波反应器中搅拌180~300 min,然后在60~90℃下蒸干溶剂,将蒸干的产物于90~120℃下干燥8~16h,得到干燥前驱体;

(2)干燥前驱体在氮气条件下,进行程序升温焙烧,升温程序如下:先以3~8℃/min速度升至250~300℃,然后以1~3℃/min速度升至320~450℃,恒温焙烧180~300min,自然冷却至室温取出,即得到无氯双金属负载型催化剂。

5.如权利要求4所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性非氯铜盐为硝酸铜或醋酸铜。

6.如权利要求4所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂的制备方法,其特征在于所述的助剂的可溶性盐为硝酸镧、醋酸镧、硝酸铈、醋酸铈、硝酸钯、硝酸锆、硝酸铯、乙酸铯、碳酸铯中的一种。

7.如权利要求1-3任一项所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂的应用,其特征在于包括如下步骤:

将催化剂和石英砂的混合物装入固定床反应器中,在氮气气氛下,将反应器中的催化剂床层加热至110~130 ℃;(2)体积组成为CO 20~40 vol%、O2 2~6 vol%和甲醇50~80 vol%的原料经预热器预热至100~125℃;(3)预热器出来的物料从反应器的上端进入管式反应器,物料气相体积空速为4000~7000h-1,在温度为110~130 ℃和压力为0.5~3.0 MPa的条件下反应;(4)从反应器出来的物料经冷凝器冷凝后得到反应产物。

8.如权利要求7所述的一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂的应用,其特征在于所述的催化剂和石英砂之间的加入量为催化剂与石英砂体积比为催化剂:石英砂=100:50-200。

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