[发明专利]一种重质柴油的改质方法有效

专利信息
申请号: 201210367165.3 申请日: 2012-09-28
公开(公告)号: CN103695032A 公开(公告)日: 2014-04-02
发明(设计)人: 史军军;葸雷;葛晓蓉;吴巍;朱宁;果卉;马秀艳 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C10G67/04 分类号: C10G67/04
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摘要:
搜索关键词: 一种 柴油 方法
【说明书】:

技术领域

发明为一种油品改质的方法,具体地说,是一种重质柴油的改质方法。

背景技术

催化裂化工艺是重油轻质化的重要途径之一,为燃料油市场提供了大量的高辛烷值汽油和轻柴油(又称轻循环油,LCO)。在我国,催化裂化技术的加工能力发展迅速,催化裂化加工能力约占原油一次加工能力的三分之一左右。然而,随着原油重质化和市场对轻质油品需求的增长,催化裂化的加工能力不断提高,催化裂化柴油的产量虽然逐年增加,但质量却逐渐变差,主要表现为芳烃、烯烃、硫、氮含量高,十六烷值低和安定性差。其中催化裂化柴油的总芳烃含量一般在50质量%到80质量%,稠环芳烃含量在40质量%以上,催化裂化柴油在我国商品柴油中占有30%左右的份额。此外,其它一些劣质柴油,如环烷基油的焦化柴油、芳烃含量较高的直馏柴油、以及一些非石油基馏分的柴油(煤直接液化油、煤焦油的柴油馏分等),也在柴油池中占有不小的比重,同样面临硫、氮、芳烃含量高等问题。

与此同时,在发展低碳经济、循环经济、实现可持续发展的大形势下,油品质量升级步伐明显加快,新的环保法规中关于汽车尾气排放的控制对柴油质量要求越来越高,特别是对柴油中芳烃含量(特别是稠环芳烃含量)和十六烷值的要求也越来越严格。很明显,上述劣质柴油组分很难满足市场的要求。因此,将其加工成高附加值油品,提高柴油品质显得尤为重要。

柴油十六烷值的大小取决于其化学组成,其中的芳烃特别是稠环芳烃的十六烷值最低,因此,对于劣质柴油来说,降低芳烃含量和提高十六烷值可同时实现。加氢改质是目前降低柴油芳烃含量的有效手段之一,稠环芳烃在氢气和催化剂的作用下饱和生成单环芳烃,柴油的十六烷值得到提高。

CN1156752A公开了一种对劣质柴油,特别是催化裂化柴油进行加氢转化的方法,选用含分子筛的加氢转化催化剂,采用一段法、串联一段法及二段法加氢工艺流程进行脱芳、脱硫及改进柴油十六烷值,在特定的反应条件下可使催化剂发挥开环而不裂化的性能,达到大幅度提高柴油质量的目的,提高柴油十六烷值的幅度在10个单位以上。

CN1289832A公开了一种催化裂化柴油的改质方法,该方法在合适的条件下使原料依次通过单段串联的加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂而不经过中间分离,该方法产品柴油馏分的十六烷值较原料提高10个单位以上,且硫氮含量显著降低。

CN1769392A公开了一种劣质柴油的改质方法,将劣质柴油先通过加氢精制和改质,再进行芳烃抽提得到十六烷值提高的柴油组分,但其芳烃抽提采用环丁砜、糠醛、N-甲基吡咯烷酮为抽提溶剂,不仅溶剂用量大,抽提温度高,而且分离效果也不佳,所得的柴油十六烷值提高幅度不大,芳烃含量依然较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种重质柴油的改质方法,该法通过加氢处理和芳烃抽提的组合,可大幅提高催化裂化重质柴油的十六烷值,生产符合柴油产品标准的高十六烷值柴油。

本发明提供的重质柴油的改质方法,包括将沸程为220~400℃的重质柴油进行加氢精制和加氢改质处理,将处理所得的液体产物进行分馏,将沸点大于180℃的馏分进行芳烃抽提,抽余油排出系统,抽出油重新进行加氢改质处理或进行加氢精制和加氢改质处理,所述的芳烃抽提溶剂选自有机胺化合物或醚化合物。

本发明方法将沸点大于220℃的重质柴油馏分用加氢精制、加氢改质和芳烃抽提的组合工艺进行处理,对富集稠环芳烃的重质柴油进行加氢精制、加氢改质处理后,再进行芳烃抽提,脱除其中的芳烃,得到的抽余油为符合柴油生产标准的低硫、高十六烷值柴油。该方法增加了炼厂的操作灵活性,具有比单纯的加氢工艺更低的设备投资和操作成本。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。

具体实施方式

本发明以沸程为220~400℃的重质柴油为原料,将其进行加氢处理,加氢处理包括加氢精制和加氢改质,然后再将加氢处理后所得沸点为180℃以下馏分排出系统,作为汽油调和组分,将沸点180℃以上柴油组分进行芳烃抽提,抽提得到的抽余油经水洗脱溶剂得到高十六烷值柴油,经回收溶剂后得到的抽出油返回加氢处理单元进行芳烃饱和反应。

采用本发明方法,可集中对富含稠环芳烃的重质柴油进行处理,避免将全馏分的催化裂化柴油(LCO)进行加氢处理时由于加氢选择性较差发生很多的副反应而生成大量的非柴油馏分的现象发生,从而提高柴油产品收率。

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