[发明专利]水洗柔性树脂版及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种水洗柔性树脂版及其制备方法，尤其是涉及一种直接使用水冲洗版材，即可上机印刷的水洗柔性版及其制备方法。

背景技术

目前，柔性版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。

通常，将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上，紫外线曝光，软片透明的地方透过紫外光，感光弹性体内的引发剂分解成自由基，引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应，利用它们在显影液中溶解度的差异，冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥，去粘，后曝光，确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上，可以准备印刷。

普通柔性树脂版一般采用溶剂显影或环保溶剂显影，在版材显影干燥过程中，干燥温度一般60-65℃，会有部分溶剂挥发溢出，排入到大气中，造成环境污染，同时长时间呆在这样的环境中工作，对操作人员可能造成精神伤害。因此开发水可以冲洗的柔性树脂版，可以减少溶剂排放，降低溶剂消耗，利于环保。

发明内容

本发明的目的在于提供一种水洗柔性树脂版及其制备方法，本发明提供的柔性树脂版材，可水洗冲版，且水洗冲版时间短，网点、独立点、独立线等还原好。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明的水洗柔性树脂版，包括支持体、粘结底层、感光弹性体层、阻氧防粘层、保护膜层，感光弹性体的主要组成为：热塑性弹性体（A）；苯乙烯-甲基丙烯酸-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯共聚物(B)；丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-二乙烯基苯共聚物(C)；自乳化活性交联单体(D)；可聚合的乙烯基单体及其混合物（E）；自由基引发剂及其引发体系（F）；还含有染料等其它添加剂（G）。

本发明所述的热塑性弹性体（A），可以是苯乙烯/丁二烯的共聚物、苯乙烯/异戊二烯的共聚物，丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯等，这样的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物等。本发明最好的热塑性弹性体是聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。

本发明所述的热塑性弹性体（A），占水洗柔性版感光弹性体层总固体质量的5-25%。

本发明所述的苯乙烯-甲基丙烯酸-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(B)，化学结构式如（Ⅰ）所示：

（Ⅰ）

上述（Ⅰ）结构式中，St表示苯乙烯结构单元；MAA表示甲基丙烯酸结构单元；MOI表示甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯结构单元；PEG表示聚乙二醇结构单元；n为50-1000的整数。

苯乙烯-甲基丙烯酸-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(B)合成步骤如下：先合成聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯（MOI-PEG）单体，接着苯乙烯、甲基丙烯酸、MOI-PEG单体通过乳液或溶液聚合得到共聚物。

在有冷凝管、氮气保护、温度计、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶中加入不同牌号熔融的聚乙二醇（简称PEG）和等当量的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯（ 简称MOI），在月桂酸二异丁基锡(DBTDL)催化下40-100℃反应，反应1-3小时，得到（MOI-PEG）单体。通过红外光谱检测活性异氰酸酯基2275处峰消失为反应完成标志。

苯乙烯-甲基丙烯酸-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯（MOI-PEG）可以由共聚乳液或溶液聚合合成，然后通过盐析、溶剂化处理、过滤、真空干燥形成聚合物。

本发明所述的苯乙烯-甲基丙烯酸-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(B) 占总固体质量的15-25%

本发明所述的丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-二乙烯基苯的共聚物(C)，聚丁二烯的重量含量最好在50%以上，其赋予共聚物弹性，甲基丙烯酸的含量最好在10%以下，否则聚合物的酸值太强，水洗或水溶胀容易，最终得到的图文、线条等变形大，不能真实还原原稿。这样的聚合物可以是JSR公司的DS-2,DS-57,TA906等 ，该聚合物占总固体质量的15-35%。

本发明所述的自乳化活性交联单体(D)，其化学结构式如（Ⅱ）或（Ⅲ）所示：

（Ⅱ）